من ينشر SanPiNs و PND F والوثائق التنظيمية الأخرى. مشكلة تواجد المنتجات البترولية في الماء وكيفية التعامل معها. تحديد المنتجات البترولية في المياه الطبيعية
فلاديمير كوموتكو
وقت القراءة: 5 دقائق
أ
مشكلة وجود المشتقات النفطية في الماء وكيفية التعامل معها
يعتبر الخبراء أن المنتجات النفطية (OP) هي المواد الخطرة الأكثر شيوعًا والأكثر سمية والتي تعمل كمصادر لتلوث البيئة المائية الطبيعية.
النفط ومشتقاته عبارة عن مخاليط غير مستقرة من الهيدروكربونات من المجموعات المحددة وغير المشبعة وكذلك مشتقاتها بأنواعها المختلفة. تفسر الكيمياء المائية تقليديًا مفهوم "المنتجات البترولية" ، وتقتصر فقط على الأجزاء الهيدروكربونية الأليفاتية والعطرية وغير الحلقية ، والتي تشكل الجزء الرئيسي والأكثر انتشارًا من النفط ومكوناته التي يتم إطلاقها أثناء تكرير النفط. للدلالة على محتوى المنتجات النفطية في الماء ، في الممارسة الدولية ، هناك مصطلح مؤشر الزيت الهيدروكربوني ("مؤشر الزيت الهيدروكربوني").
يبلغ الحد الأقصى المسموح به للتركيز (MPC) في مياه الزيوت والمنتجات النفطية للمرافق الثقافية والمنزلية ومياه الشرب حوالي 0.3 ملليجرام لكل ديسيمتر مكعب ، ولأغراض استخدام مياه الصيد - 0.05 ملليجرام لكل ديسيمتر مكعب.
يمكن تحديد المنتجات النفطية الموجودة في الماء باستخدام أدوات وطرق مختلفة ، والتي سنناقشها بإيجاز في هذه المقالة.
في الوقت الحالي ، هناك أربع طرق رئيسية لتحديد تركيز الزيت ومشتقاته في الماء ، والتي تستند إلى الخصائص الفيزيائية المختلفة للمنتجات الزيتية المحددة:
- طريقة قياس الجاذبية
- قياس الطيف الضوئي بالأشعة تحت الحمراء
- طريقة قياس الفلور
- تقنية كروماتوغرافيا الغاز.
يتم تنظيم طريقة تطبيق طريقة أو أخرى لقياس محتوى الزيت والمنتجات النفطية في الماء ، بالإضافة إلى معايير MPC لأنواع مختلفة من المنتجات النفطية ، من خلال الوثائق التنظيمية البيئية ذات الأهمية الفيدرالية (والمختصرة باسم PND F).
طريقة قياس الوزن
يتم تنظيم استخدامه بواسطة PND F رقم 14.1: 2.116-97.
جوهرها هو استخراج (تجفيف) المنتجات البترولية من العينات المقدمة للتحليل باستخدام مذيب عضوي ، متبوعًا بالفصل عن المركبات القطبية باستخدام كروماتوجرافيا العمود على أكسيد الألومنيوم لفئات أخرى من المركبات ، وبعد ذلك يتم محتوى المادة في الماء تحدد كميا.
في دراسات مياه الصرف الصحي ، تُستخدم هذه الطريقة بتركيزات تتراوح من 0.30 إلى 50.0 ملليغرام لكل ديسيمتر مكعب ، مما لا يسمح بتحديد مدى امتثال المياه لمعايير MPC في مرافق استخدام مياه الصيد.
عيب آخر مهم لهذه الطريقة هو طول الفترة الزمنية المطلوبة للقياسات. لذلك ، لا يتم استخدامه للتحكم التكنولوجي الحالي في الإنتاج ، وكذلك في حالات أخرى عندما تكون سرعة الحصول على النتائج ذات أهمية قصوى.
يعزو الخبراء مزايا هذه التقنية إلى عدم وجود معايرة قياسية بواسطة العينات ، والتي تعتبر نموذجية لطرق التحليل الأخرى.
يختلف الخطأ عند استخدام هذه الطريقة بمؤشر P يساوي 0.95 (± δ ،٪) في تحليل المياه الطبيعية من 25 إلى 28 بالمائة ، وفي تحليل مياه الصرف - من 10 إلى 35.
قياس الطيف الضوئي بالأشعة تحت الحمراء
يتم تنظيم تطبيق هذه التقنية بواسطة PND F رقم 14.1: 2: 4.168 ، بالإضافة إلى الإرشادات MUK 4.1.1013-01.
يتمثل جوهر هذه التقنية في تحديد محتوى المنتجات الزيتية في الماء في فصل ملوثات الزيت المذابة والمستحلب عن طريق استخلاصها باستخدام رابع كلوريد الكربون ، ثم الفصل الكروماتوجرافي للمنتج الزيتي عن المركبات الأخرى للمجموعة العضوية على عمود مملوء بـ أكسيد الألمونيوم. بعد ذلك ، يتم تحديد كمية NP في الماء وفقًا لمؤشرات شدة الامتصاص في منطقة الأشعة تحت الحمراء لطيف روابط C-H.
يعد التحليل الطيفي بالأشعة تحت الحمراء حاليًا أحد أقوى التقنيات التحليلية ، ويستخدم على نطاق واسع في كل من البحوث التطبيقية والأساسية. يمكن استخدامه أيضًا لتلبية احتياجات مراقبة عملية الإنتاج.
الطريقة الأكثر شيوعًا لتحليل الأشعة تحت الحمراء الطيفية في الوقت الحالي هي FTIR. مقاييس الطيف ، التي يعتمد تشغيلها على هذه التقنية ، حتى تلك الموجودة في مكان السعر الأدنى والمتوسط ، في معاييرها تتنافس بالفعل مع الأدوات التقليدية مثل مطياف الحيود. يتم استخدامها الآن على نطاق واسع في العديد من المختبرات التحليلية.
بالإضافة إلى البصريات ، تشتمل المجموعة القياسية لهذه الأجهزة بالضرورة على كمبيوتر تحكم ، والذي لا يؤدي فقط وظيفة التحكم في عملية الحصول على الطيف المطلوب ، ولكنه يعمل أيضًا على المعالجة السريعة للبيانات المستلمة. بمساعدة مقاييس طيف الأشعة تحت الحمراء هذه ، من السهل جدًا الحصول على الطيف الاهتزازي للمركب المعروض للتحليل.
المزايا الرئيسية لهذه التقنية هي:
- كميات صغيرة من العينات الأولية للمياه التي تم تحليلها (من 200 إلى 250 مليلتر) ؛
- حساسية عالية للطريقة (خطوة التحديد هي 0.02 ملليجرام لكل ديسيمتر مكعب ، مما يجعل من الممكن تحديد مدى امتثال النتائج لمعايير MPC لخزانات المصايد).
العيب الرئيسي لطريقة التحليل هذه (خاصةً عند استخدام إنهاء قياس ضوئي ضوئي) ، يسمي الخبراء درجة عالية من اعتمادها على نوع الزيت الذي تم تحليله. يتطلب التحديد باستخدام مقياس ضوئي ضوئي إنشاء منحنيات معايرة منفصلة لكل نوع من أنواع المنتجات النفطية. ويرجع ذلك إلى حقيقة أن التناقض بين المعيار والمنتج الزيتي الذي تم تحليله يشوه النتائج التي تم الحصول عليها بشكل كبير.
تُستخدم هذه الطريقة بتركيزات NP من 0.02 إلى 10 ملليجرام لكل ديسيمتر مكعب. خطأ القياس عند P يساوي 0.95 (± δ ،٪) من 25 إلى 50 بالمائة.
ينظمها PND F رقم 14.1: 2: 4.128-98.
جوهر هذه التقنية هو تجفيف المنتجات الزيتية ، متبوعًا باستخراجها من الماء باستخدام الهكسان ، ثم تنقية المستخلص الناتج (إذا لزم الأمر) والقياس اللاحق لشدة الفلورسنت للمستخلص ، والتي تنشأ من الإثارة البصرية. لقياس شدة التألق ، يتم استخدام محلل السوائل من العلامة التجارية "Fluorat-2".
تشمل المزايا غير المشكوك فيها لهذه الطريقة ما يلي:
تتطلب الهيدروكربونات العطرية شروطًا مختلفة للإثارة والتسجيل اللاحق للإشعاع الفلوري. يلاحظ الخبراء اعتماد التغيرات الطيفية في التألق على الطول الموجي للضوء المثير. إذا حدث الإثارة في الجزء القريب من الطيف فوق البنفسجي ، بل وأكثر من ذلك في منطقته المرئية ، فإن التألق يظهر فقط في الهيدروكربونات متعددة النوى.
نظرًا لأن حصتها صغيرة جدًا ، وتعتمد بشكل مباشر على طبيعة المنتج النفطي الذي تم فحصه ، تنشأ درجة عالية من الاعتماد على الإشارة التحليلية التي تم الحصول عليها على نوع معين من المنتج النفطي. عند التعرض للأشعة فوق البنفسجية ، لا تتألق سوى بعض الهيدروكربونات ، وهي عطرية جزيئية عالية بشكل أساسي من المجموعة متعددة الحلقات. علاوة على ذلك ، تختلف شدة إشعاعها بشكل كبير.
في هذا الصدد ، من أجل الحصول على نتائج موثوقة ، من الضروري أن يكون لديك حل قياسي يحتوي على نفس مكونات الإنارة (وبنفس النسب النسبية) الموجودة في العينة التي تم تحليلها. غالبًا ما يكون تحقيق ذلك صعبًا ؛ لذلك ، فإن طريقة قياس الفلور لتحديد محتوى المنتجات النفطية في الماء ، والتي تعتمد على تسجيل شدة إشعاع الفلورسنت في الجزء المرئي من الطيف ، غير مناسبة لتحليلات الكتلة.
يمكن تطبيق هذه الطريقة بتركيزات من المنتجات البترولية تتراوح من 0.005 إلى 50.0 ملليغرام لكل ديسيمتر مكعب.
الخطأ في النتائج التي تم الحصول عليها (عند P يساوي 0.95 ، (± δ ،٪)) يتراوح من 25 إلى 50 بالمائة.
طريقة كروماتوغرافيا الغاز
يتم تنظيم استخدام هذه التقنية بواسطة GOST 31953-2012.
تُستخدم هذه التقنية لتحديد التركيز الشامل للمنتجات البترولية المختلفة سواء في الشرب (بما في ذلك المعبأة في حاويات) وفي المياه الطبيعية (السطحية والجوفية على حد سواء) ، وكذلك في المياه الموجودة في مصادر المنزل والشرب. هذه الطريقة فعالة أيضًا عند تحليل مياه الصرف. الشيء الرئيسي هو أن التركيز الكتلي للمنتجات النفطية لا يقل عن 0.02 ملليغرام لكل ديسيمتر مكعب.
يتمثل جوهر طريقة كروماتوغرافيا الغاز في استخراج NP من عينة المياه التي تم تحليلها باستخدام مستخلص ، وتنقيته اللاحقة من المركبات القطبية باستخدام مادة ماصة ، والتحليل النهائي للمادة الناتجة على كروماتوجراف الغاز.
يتم الحصول على النتيجة بعد جمع مناطق القمم الكروماتوغرافية للهيدروكربونات المنبعثة ومن خلال الحساب اللاحق لمحتوى OP في عينة المياه التي تم تحليلها باستخدام اعتماد معايرة محدد مسبقًا.
لا يحدد كروماتوغرافيا الغاز التركيز الكلي للمنتجات النفطية في الماء فحسب ، بل يحدد أيضًا تركيبتها الخاصة.
كروماتوغرافيا الغاز هي بشكل عام تقنية تعتمد على فصل المركبات المتطايرة المقاومة للحرارة. ما يقرب من خمسة بالمائة من العدد الإجمالي للمركبات العضوية المعروفة للعلم يفي بهذه المتطلبات. ومع ذلك ، فإنهم هم الذين يشغلون 70-80 في المائة من إجمالي عدد المركبات التي يستخدمها الإنسان في الإنتاج والحياة اليومية.
يلعب دور الطور المتحرك في هذه التقنية غاز حامل (عادةً مجموعة خاملة) ، والذي يتدفق عبر طور ثابت بمساحة سطح أكبر بكثير. يتم استخدام ما يلي باعتباره الغاز الحامل للمرحلة المتنقلة:
- هيدروجين؛
- نتروجين؛
- نشبع؛
- الهيليوم.
- الأرجون.
في أغلب الأحيان ، يتم استخدام النيتروجين الأكثر سهولة والأرخص تكلفة.
بمساعدة الغاز الحامل ، يتم نقل المكونات المنفصلة على طول العمود الكروماتوغرافي. علاوة على ذلك ، لا يتفاعل هذا الغاز مع المكونات التي يتم فصلها أو مع مادة المرحلة الثابتة.
المزايا الرئيسية للكروماتوغرافيا الغازية:
- البساطة النسبية للمعدات المستخدمة ؛
- مجال واسع بما فيه الكفاية للتطبيق ؛
- إمكانية التحديد عالي الدقة لتركيزات الغازات المنخفضة بدرجة كافية في المركبات العضوية ؛
- سرعة الحصول على نتائج التحليل ؛
- مجموعة كبيرة من المواد الماصة المستخدمة والمواد المستخدمة في المراحل الثابتة ؛
- مستوى عالٍ من المرونة ، يسمح لك بتغيير ظروف الفصل ؛
- إمكانية إجراء تفاعلات كيميائية في كاشف كروماتوغرافي أو في عمود كروماتوغرافي ، مما يزيد بشكل كبير من تغطية المركبات الكيميائية التي يتم تحليلها ؛
- زيادة محتوى المعلومات في حالة التطبيق مع طرق التحليل الآلية الأخرى (على سبيل المثال ، باستخدام مطياف الكتلة وقياس الطيف FTIR).
الخطأ في نتائج هذه التقنية (P 0.95 (± δ،٪)) يتراوح من 25 إلى 50 بالمائة.
خدمة الإشراف الفيدرالي
في مجال الطبيعة
التحليل الكيميائي الكمي للمياه
تقنية القياس (طريقة)
تركيز كبير من المنتجات البترولية
في عينات المياه العادمة
عن طريق قياس الطيف بالأشعة تحت الحمراء
استخدام المكثفات سلسلة KN
PND F 14.1.272-2012
تمت الموافقة على التقنية للأغراض
دولة الرقابة البيئية
موسكو
(إصدار 2017)
تم اعتماد تقنية القياس من قبل المؤسسة التعليمية المستقلة الحكومية الفيدرالية للتعليم العالي "National Research Tomsk Polytechnic University" (FGAOU VO "National Research Tomsk Polytechnic University") (شهادة الاعتماد رقم 01.00143-2013 بتاريخ 11.12.2013) ، تمت مراجعتها واعتمادها من قبل مؤسسة الميزانية الفيدرالية الحكومية "المركز الفيدرالي لتحليل وتقييم الأثر التكنولوجي" (FGBU "FTSAO").
تم إصدار هذا الإصدار من المنهجية ليحل محل الإصدار السابق من PND F وهو صالح حتى إصدار الإصدار الجديد.
تم نقل المعلومات حول المنهجية إلى صندوق المعلومات الفيدرالي لضمان توحيد القياسات. يتم تقديم معلومات حول هذه التقنية على مواقع الويب http://www.fundmetrology.ru في قسم "معلومات عن تقنيات القياس المعتمدة (طرق)" و http://www.fcao.ru في قسم "تقنيات التحليل".
مطور:
LLC "مؤسسة صناعية وبيئية" SIBEKOPRIBOR "
العنوان: 630058 ، نوفوسيبيرسك ، شارع. الروسية ، 41
1 الغرض والنطاق
تحدد هذه الوثيقة منهجية (طريقة) لقياس تركيز الكتلة للمنتجات النفطية في عينات مياه الصرف الصحي عن طريق القياس الطيفي للأشعة تحت الحمراء باستخدام مركزات سلسلة KN. يتراوح القياس من 0.05 إلى 1000 مجم / دسم 3.
يتم التخلص من التأثير المتداخل للمواد الأخرى الموجودة في عينة الماء أثناء عملية تحضير العينة.
2 المراجع
المكثف KN-2m ، رقم 44669-10 في سجل الدولة لأدوات القياس (نطاق قياس المنتجات البترولية في رابع كلوريد الكربون (0-250) مجم / ديسيمتر 3 ، حدود خطأ القياس الأساسي المطلق ± (0.5 + 0.05CX) mg / dm 3) بواسطة أو
المكثف KN-2 ، رقم 17664-98 في سجل الدولة لأدوات القياس (نطاق قياس المنتجات البترولية في رابع كلوريد الكربون (0-100) مجم / ديسيمتر 3 ، حدود خطأ القياس المنخفض المسموح به ± 2 مجم / ديسيمتر 3) وفق
موازين إلكترونية للمختبر LV-210-A من فئة الدقة I (خاصة) ، بحد أقصى للوزن 210 جم وفقًا لـ GOST R 53228
الماصات 2-2-2-1 ، 2-2-2-2 ، 2-2-2-5 ، 2-2-2-10 ، 2-2-2-25 وفقًا لـ GOST 29227
الأنابيب الحجمية P-2-25-14 / 23 XC وفقًا لـ GOST 1770
ملحوظة - لا يسمح باستخدام أجهزة تحليل الكمبيوتر الأخرى ، باستثناء سلسلة KN.
4.2 المواد المرجعية
عند إجراء القياسات ، استخدم:
العينة القياسية الحكومية (GSO 7822-2000) لتركيب محلول المنتجات البترولية (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون: القيمة المعتمدة - كتلة المنتجات البترولية (الهيدروكربونات) 50.00 مجم ؛ حدود الخطأ المطلق للقيمة المعتمدة ± 0.25 مجم عند P = 0.95 ؛
العينة القياسية الحكومية (GSO 7117-94) لتكوين المنتجات الزيتية في قالب قابل للذوبان في الماء: القيمة المعتمدة - وزن المنتجات الزيتية من 0.005 إلى 5.0 مجم ؛ حدود الخطأ النسبي للقيمة المعتمدة من 1.3 إلى 0.8٪ عند P = 0.95.
4.3 الأجهزة المساعدة
خزانة تجفيف للمختبر العام ، توفر صيانة درجة الحرارة من 105 إلى 110 درجة مئوية
مصنع الزجاج لتقطير المذيبات:
Dephlegmator 300-19 / 26-19 / 26 TS وفقًا لـ GOST 25336 ؛
ثلاجة XPT-1-300-14 / 23 XC وفقًا لـ GOST 25336 ؛
بلاط كهربائي مع دوامة مغلقة وفقًا لـ GOST 14919 ؛
ميزان حرارة زجاجي سائل من النوع B مع مجموعة من درجات الحرارة المقاسة من 0 إلى 150 درجة مئوية وفقًا لـ GOST 28498
يزن الزجاج SV-14/8 أو زجاجة ذات وزن مرتفع وفقًا لـ GOST 25336
مستخرج معمل EL-1 ISHVZH.002 PS
قمع فصل VD-3-500 XC ، VD-3-1000 XC وفقًا لـ GOST 25336
عمود كروماتوجرافي زجاجي (القطر الداخلي 7 مم ، الطول 200 مم)
رف العمود الكروماتوغرافي
غربال بفتحة قطرها 0.16 مم
مختبر قمع V-36-80 XC وفقًا لـ GOST 25336
قضبان زجاجية (12 - 15) سم
قوارير زجاجية لأخذ العينات وتخزين العينات
ثلاجة منزلية توفر درجة حرارة من (0 - 5) درجة مئوية
4.4 الكواشف والمواد
رابع كلوريد الكربون (رباعي كلورو الميثان) ، درجة كاشف وفقًا لـ GOST 20288 أو للاستخراج من وسط مائي نقي كيميائيًا. تشغيل
أكسيد الألومنيوم للكروماتوغرافيا أو للصف التحليلي. وفقًا لـ GOST 8136
الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي وفقًا لـ GOST 10727
ورقة مؤشر عالمية لتحديد درجة الحموضة بواسطة
صوف قطني طبي ماص طبقاً للمواصفة GOST 5556
ملحوظة - يُسمح باستخدام أدوات قياس أخرى (موازين تحليلية ، ماصات ، أدوات زجاجية حجمية ، غربال ، إلخ.) وأجهزة مساعدة ذات خصائص مترولوجية وتقنية ليست أسوأ من تلك المحددة. يُسمح باستخدام الكواشف ذات المؤهلات المماثلة أو الأعلى المصنّعة وفقًا لوثائق تنظيمية أخرى ، بما في ذلك المستوردة.
5 طريقة القياس
يتم قياس تركيز الكتلة للمنتجات النفطية في مياه الصرف الصحي بواسطة طريقة قياس الطيف الضوئي بالأشعة تحت الحمراء.
تعتمد طريقة قياس تركيز الكتلة للمنتجات النفطية على اعتماد شدة امتصاص روابط C-H في منطقة الأشعة تحت الحمراء من الطيف (2930 ± 70) سم -1 على تركيز كتلة المنتجات النفطية في المحلول.
يتكون إجراء التحليل من استخلاص مكونات الزيت المستحلب والمذابة من الماء عن طريق الاستخلاص باستخدام رباعي كلوريد الكربون ، والفصل الكروماتوجرافي للمنتجات الزيتية من المركبات العضوية ذات الصلة من الفئات الأخرى على عمود مملوء بأكسيد الألومنيوم.
6 متطلبات السلامة وحماية البيئة
6.1 عند إجراء القياسات ، من الضروري الامتثال لمتطلبات السلامة عند العمل باستخدام الكواشف الكيميائية وفقًا لـ GOST 12.1.007.
6.2 عند العمل مع الجهاز ، من الضروري الامتثال لقواعد السلامة الكهربائية وفقًا لـ GOST R 12.1.019 ، بالإضافة إلى المتطلبات المنصوص عليها في الوثائق الفنية للجهاز المستخدم.
6.3 يجب أن تمتثل مباني المختبر لمتطلبات السلامة من الحرائق وفقًا لـ GOST 12.1.004 وأن تحتوي على معدات إطفاء حريق وفقًا لـ GOST 12.4.009. يجب ألا يتجاوز محتوى المواد الضارة التركيزات المسموح بها وفقًا لـ GOST 12.1.005.
6.4 يتم تنظيم تدريب السلامة المهنية للعمال وفقًا لـ GOST 12.0.004.
6.5 التخلص من المحاليل المستخدمة وعينات المياه التي تم تحليلها بعد إجراء القياسات وفقًا لـ "تعليمات التخلص من المحاليل وعينات المياه التي تم تحليلها" المطورة في المنظمة.
6.6 يجب أن تتوافق متطلبات حماية البيئة مع GOST 12.0.230.
7 متطلبات التأهيل للمشغلين
يُسمح باختصاصي يتمتع بمؤهلات مهندس كيميائي أو فني كيميائي ، لديه خبرة في مختبر كيميائي ، وخضع لتعليمات مناسبة ، وأتقن الطريقة أثناء التدريب وحصل على نتائج مرضية من قياسات التحكم. لإجراء القياسات ومعالجة نتائجها.
8 متطلبات قياس الشروط
عند تحضير الحلول وتحضير العينات للقياسات ، تتم مراعاة الشروط الخارجية التالية:
درجة الحرارة المحيطة من 15 إلى 25 درجة مئوية ؛
الرطوبة النسبية للهواء عند 25 درجة مئوية من 30 إلى 80٪ ؛
الضغط الجوي من 630 إلى 800 ملم زئبق. فن. (من 84.0 إلى 106.7 كيلو باسكال).
يتم إجراء القياسات على الأجهزة وفقًا للشروط المحددة في دليل التشغيل الخاص بها.
9 التحضير للقياس
استعدادًا للقياسات ، يتم تنفيذ الأعمال التالية: أخذ العينات ، تحضير الأطباق ، الكواشف والمواد ، تحضير المحاليل ، تحضير مكثف ، التحكم في ثبات خاصية المعايرة.
9.1 أخذ العينات
9.1.1 يتم أخذ عينات المياه وفقًا لمتطلبات GOST R ، GOST 17.1.4.01.
عند أخذ العينات ، يجب استبعاد التقاط غشاء من المنتجات النفطية من سطح الماء. تؤخذ عينات المياه في عبوات زجاجية. يجب شطف الحاوية بعامل الاستخراج قبل أخذ العينات.
لا يتم تصفية العينات التي تم جمعها. يمكن تخزين عينات المياه عند درجة حرارة من 15 إلى 25 درجة مئوية لمدة 6 ساعات ، وعند درجة حرارة لا تزيد عن 6 درجات مئوية لمدة لا تزيد عن 24 ساعة.
إذا كان من المستحيل إجراء الاستخلاص في الوقت المحدد ، يتم الاحتفاظ بالعينة عن طريق إضافة خليط من حامض الكبريتيك ورابع كلوريد الكربون المستخدم في التحليل بمعدل (1-2) سم 3 من حامض الكبريتيك المركز و ( 10-15) سم 3 من رابع كلوريد الكربون لكل 1 دسم 3 من العينة وتقليبها بشكل مكثف ...
يجب أن تؤخذ كمية رابع كلوريد الكربون المضاف في الاعتبار أثناء الاستخراج.
يمكن تخزين العينات المعلبة في وعاء زجاجي مغلق بإحكام عند درجة حرارة لا تزيد عن 25 درجة مئوية لمدة 5 أيام ، وعند درجة حرارة لا تزيد عن 6 درجات مئوية لمدة شهر واحد.
يجب أن يتوافق حجم العينة المأخوذة ، اعتمادًا على التركيز الكتلي المتوقع للمنتجات النفطية في الماء ، مع القيم المحددة في الجدول 2.
الجدول 2 - حجم العينة المأخوذة اعتمادًا على تركيز الكتلة المتوقع للمنتجات النفطية في الماء
عند قياس تركيز كتلة المنتجات البترولية ، من الضروري مراقبة نظافة الأواني الزجاجية الكيميائية بعناية.
لغسيل الأطباق الكيميائية ، يُسمح باستخدام أحماض الكبريتيك والنتريك المركزة. يحظر استخدام جميع أنواع المنظفات الصناعية للغسيل. .
اشطف الكوفيت ثلاث مرات على الأقل برابع كلوريد الكربون ، معدة وفقًا لـ. اغسل جيدًا الأطباق المعدة لتحضير المحاليل ، وجمع المستخلص وشطفه ، واشطفه مرتين على الأقل بالماء المقطر ، ثم جفف ثم اشطفه باستخدام رابع كلوريد الكربون ، المحضر في حجم كافٍ لملء خلية القياس.
للتحكم في نظافة الأطباق المشار إليها ، يُسكب رابع كلوريد الكربون الذي يتم جمعه بعد الشطف في كفيت ويتم قياس تركيز كتلة منتجات الزيت وفقًا لـ. إذا كانت القيمة المقاسة للتركيز الكتلي للمنتجات الزيتية لا تتجاوز 0.6 مجم / ديسيمتر 3 ، فإن الأطباق وحاوية الكوفيت مناسبة للعمل.
في حالة تجاوز القيمة المحددة ، يجب تكرار تحضير الأطباق وحاوية الكوفيت.
تحقق من نقاء كل دفعة من رابع كلوريد الكربون وفقًا لدليل التعليمات الخاص بالمكثف. إذا كانت القراءة لا تتجاوز 20.0 مجم / ديسيمتر 3 ، فإن رابع كلوريد الكربون مناسب للعمل. خلاف ذلك ، يتم تنقية المذيب على النحو التالي.
في قمع الفصل للمستخرج EL-1 بسعة 1 dm 3 ، ضع 0.4 dm 3 من رابع كلوريد الكربون ، أضف 0.5 dm 3 من الماء المقطر واخلطه لمدة دقيقة واحدة. تُسكب طبقة رابع كلوريد الكربون في القارورة. يتم تكرار الإجراء مع جزء جديد من الماء المقطر.
أضف إلى رابع كلوريد الكربون المغسول حوالي 10 جم من كبريتات الصوديوم مع التحريك من حين لآخر ، قف (10 - 15) دقيقة.
يصب رابع كلوريد الكربون المجفف في دورق التقطير ويقطر عند درجة حرارة تتراوح من 76 إلى 78 درجة مئوية ، ويجمع بشكل منفصل أول (50-60) سم 3 (ثم يتم التخلص منه) ، والجزء الرئيسي (رابع كلوريد الكربون المنقى بالفعل) ويترك حوالي 50 سم في دورق التقطير 3 رابع كلوريد الكربون.
عند إجراء تنقية رابع كلوريد الكربون في مستخرج EL-1 ، يتم توجيههم بواسطة جواز السفر لـ EL-1. في حالة عدم وجود مستخرج EL-1 ، يُسمح بإجراء التنظيف في قمع فصل عن طريق الاهتزاز.
يتم نخل الألومينا من خلال منخل ويتم استخدام جزء (0.16 - 0.25) ملم. ثم يتم غسل أكسيد الألومنيوم برباعي كلوريد الكربون ، المحضر من قبل ، بحيث يغطي رابع كلوريد الكربون طبقة أكسيد الألومنيوم ، ثم يجفف في الهواء في غطاء دخان ، ويكلس في كوب تبخير أو في بوتقة في فرن دثر في درجة حرارة (550 - 600) درجة مئوية لمدة 4 ساعات ، تبرد إلى (100-200) درجة مئوية في فرن ، ثم توضع في مجفف وتبريد إلى درجة حرارة الغرفة.
إذا تحول أكسيد الألومنيوم إلى اللون الأصفر عند تكليس ، فهذا يعني أنه غير قابل للاستخدام.
العمر الافتراضي لأكسيد الألومنيوم المكلس في حاوية مغلقة بإحكام هو شهر واحد.
قبل الاستخدام ، يتم وزن الكمية المطلوبة من أكسيد الألومنيوم المكلس ، أضف 3٪ (بالوزن) ماء مقطر ، أغلق بإحكام ، رج لعدة دقائق واحتضنه لمدة يوم في درجة حرارة الغرفة.
9.2.4 تحضير كبريتات الصوديوم
قبل الاستخدام ، يتم تجفيف كبريتات الصوديوم عند درجة حرارة (105 - 110) درجة مئوية لمدة 8 ساعات في خزانة تجفيف ، ويتم تبريدها وتخزينها في مجفف. مدة الصلاحية شهر واحد.
يتم تحميص كلوريد الصوديوم في كوب تبخير أو في بوتقة في فرن مفل عند درجة حرارة 550-600 درجة مئوية لمدة 4 ساعات ، ثم تبريده. يتم تخزين كلوريد الصوديوم المكلس في دورق بسدادة أرضية. مدة الصلاحية شهر واحد.
9.2.6 تحضير محلول حامض الكبريتيك 1: 9
يتم خلط 9 أحجام من الماء المقطر وحجم واحد من حامض الكبريتيك المركز في وعاء مقاوم للحرارة. حمض بعناية إغراق الماء
يتم خلط كميات متساوية من الماء المقطر وحمض النيتريك أو الكبريتيك المركز في حاوية مقاومة للحرارة. يُسكب الحمض بعناية في الماء. ... مدة الصلاحية في زجاجة مع سدادة أرضية هي شهر واحد.
يتم الاحتفاظ بالألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي في حمض الكبريتيك المخفف (النيتريك) لمدة 12 ساعة ، وغسلها بماء الصنبور ، ثم بالماء المقطر ، وتجفيفها في فرن.
قبل الاستخدام ، يتم غسل الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي جيدًا باستخدام رابع كلوريد الكربون وتجفيفه في درجة حرارة الغرفة.
ملحوظة - يُسمح باستخدام الصوف القطني الطبي وفقًا للمواصفة GOST 5556 (قطن ، غير صناعي!). قبل الاستخدام ، يُغسل الصوف القطني جيدًا برابع كلوريد الكربون ويُجفف في درجة حرارة الغرفة.
طبقة (حوالي 0.5 سم) من الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي محضرة حسب. بعد ذلك ، يتم سكب 5 جم من الألومينا المحضرة وفقًا للطريقة في العمود الكروماتوغرافي ، ويتم وضع طبقة من الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي مرة أخرى. تمر عبر عمود كروماتوغرافي (10 - 15) سم 3 من رابع كلوريد الكربون.
يتم التخلص من الجزء الأول الذي يمر عبر عمود رابع كلوريد الكربون - شطف (حوالي 5 سم 3). يتم جمع الجزء التالي من النذارة في دورق نظيف.
يتم شطف كفيت القياس مبدئيًا بكمية صغيرة من الشطف ، ثم يتم ملؤه بالنتيجة ويتم قياس تركيز كتلة منتجات الزيت في الشطف وفقًا لـ.
إذا كانت القيمة المقاسة للتركيز الكتلي للمنتجات الزيتية في الشطف لا تتجاوز 0.6 مجم / ديسيمتر 3 ، فإن العمود الكروماتوغرافي مناسب للتشغيل. إذا تم تجاوز القيمة المحددة ، يتم غسل العمود الكروماتوغرافي مرة أخرى بجزء جديد من رابع كلوريد الكربون ويتكرر القياس بمقدار.
يتم استخدام الألومينا مرة واحدة في العمود الكروماتوغرافي.
يتم جمع البرقوق من رابع كلوريد الكربون ، المتكون أثناء تحضير الجهاز للتشغيل ، وشطف الأطباق أثناء التحضير وأثناء التحديد ، وكذلك بعد تحليل العينات ، في دورق للتصريف 3).
3) لا يمكن تقطير البرقوق المكون من رابع كلوريد الكربون المحتوي على GSO للمنتجات البترولية (الهيدروكربونات)!
عندما تتراكم كمية كافية من المصارف ، يتم تنقية المذيب بإحدى الطرق التالية:
وفقًا للمبادئ التوجيهية MI "PEP" SIBEKOPRIBOR "رقم 06-02" إرشادات معالجة الامتزاز لنفايات رابع كلوريد الكربون "؛
بعد التجفيف بكبريتات الصوديوم ، يقطر الخليط ، ويجمع الجزء الأوسط.
تحقق من نقاء رابع كلوريد الكربون الناتج ، وإذا لزم الأمر ، كرر التنظيف.
إذا لم يكن من الممكن بهذه الطريقة تحقيق الدرجة المرغوبة من تنقية رابع كلوريد الكربون ، فهي غير مناسبة للاستخدام مرة أخرى.
9.2.11 تحضير الماء المقطر المنقى
يتم استخلاص عينة من الماء بمعدل 20 سم 3 من رابع كلوريد الكربون لكل 1 دسم 3 من الماء.
تم تحضير المحلول الأساسي من GSO 7822-2000 تكوين محلول من المنتجات البترولية (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون 4) على النحو التالي.
4) يسمح باستخدام التركيب GSO لمحلول المنتجات البترولية (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون من نوع آخر (على سبيل المثال GSO 7248-96) مع الخصائص المترولوجية المماثلة. في هذه الحالة ، يجب أن يتم إعداد حل المخزون وفقًا لتعليمات استخدام SSS.
يتم فتح الأمبولة ، ويتم نقل المحلول من الأمبولة بعناية ، دون فقد ، إلى دورق حجمي بسعة 50 سم 3 من خلال قمع.
ثم يتم غسل الأمبولة جيدًا 5 مرات باستخدام رابع كلوريد الكربون في أجزاء من 3 سم 3 ، وتصب في دورق حجمي ، وغسل سطح القمع جيدًا ، وإحضار حجم المحلول إلى العلامة مع رابع كلوريد الكربون وتخلط.
تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية في المحلول الناتج هو 1000 مجم / دسم 3.
يمكن تخزين المحلول في الثلاجة عند درجة حرارة (0-5) درجة مئوية لمدة لا تزيد عن 6 أشهر. قبل الاستخدام ، يُحفظ المحلول في درجة حرارة الغرفة لمدة 30 دقيقة على الأقل.
يتم تحضير محلول المخزون مرة أخرى في حالة حدوث تغيير في مجموعة رابع كلوريد الكربون.
9.3.2 تحضير محلول عملي للمنتجات الزيتية بتركيز كتلي 100 مجم / ديسيمتر 3
يتم تحضير حل عملي للمنتجات البترولية في رابع كلوريد الكربون عن طريق تخفيف المحلول الأساسي للمنتجات البترولية. للقيام بذلك ، ضع ماصة 5.0 سم 3 من المحلول الأساسي للمنتجات البترولية في دورق حجمي بسعة 50 سم 3 ، قم بإحضار حجم المحلول الموجود في القارورة إلى العلامة باستخدام رابع كلوريد الكربون واخلطه.
تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية في المحلول الناتج هو 100 مجم / دسم 3.
يُسمح بتخزين المحلول في الثلاجة عند درجة حرارة (0-5) درجة مئوية لمدة لا تزيد عن شهرين. قبل الاستخدام ، يُحفظ المحلول في درجة حرارة الغرفة لمدة 30 دقيقة على الأقل.
يتم استخدام حل العمل لتعيين القيم الأولية وفقًا لـ.
يتم تحضير محاليل المعايرة مباشرة قبل الاستخدام عن طريق تخفيف محلول العمل.
للقيام بذلك ، ماص على التوالي 2.5 ؛ 5.0 ؛ 10.0 ؛ 25.0 سم 3 من محلول العمل وجلب أحجام المحاليل في القوارير إلى العلامة باستخدام رابع كلوريد الكربون. الحلول مختلطة تمامًا.
تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية في المحاليل الناتجة هو 5 ، 10 ، 20 ، 50 مجم / دسم 3 ، على التوالي. لا يتعدى خطأ الطهي النسبي 1.5٪.
تستخدم حلول المعايرة لمراقبة أداء المكثف في نطاق القيم المقاسة لتركيزات الكتلة للمنتجات البترولية.
يتم التحضير للعمل وتحديد القيم الأولية ومراقبة أداء المكثف وفقًا لدليل التشغيل.
لتعيين القيم الأولية ، يتم استخدام رابع كلوريد الكربون ، والذي يستخدم في التحليل ، ومحلول عملي للمنتجات البترولية بتركيز كتلي قدره 100 مجم / ديسيمتر 3 ، محضر من نفس رابع كلوريد الكربون.
9.5 التحكم في ثبات خاصية المعايرة
يتم التحقق من ثبات خاصية المعايرة مباشرة بعد تحديد القيم الأولية وفقًا لها.
يتكون الفحص من قياس التركيز الكتلي للمنتجات النفطية في محلول واحد أو أكثر () في وضع "منتجات البترول".
يتم قياس تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية في المحلول المُجهز ومقارنتها بالقيمة المعتمدة للتركيز الكتلي للمنتجات الزيتية في محلول المعايرة. لكل محلول ، يتم إجراء قياسين على الأقل لتركيز الكتلة للمنتجات الزيتية في محاليل المعايرة. تم تجاهل نتيجة القياس الأولى.
تعتبر خاصية المعايرة مستقرة عند استيفاء الشروط التالية لكل محلول معايرة:
إذا لم يتم استيفاء شرط استقرار خاصية المعايرة لمحلول معايرة واحد فقط ، فمن الضروري إعادة قياس هذا المحلول لاستبعاد النتيجة التي تحتوي على خطأ إجمالي.
إذا كانت خاصية المعايرة غير مستقرة ، اكتشف الأسباب وقم بإزالتها وكرر التحكم باستخدام الحلول الأخرى التي توفرها الطريقة.
يتم إجراء التحكم في ثبات خاصية المعايرة مرة واحدة على الأقل كل ربع سنة أو عند تغيير دفعات من الكواشف.
10 أخذ القياسات
يتم نقل عينة الماء التي تم تحليلها بالكامل إلى قمع الفصل للمستخرج EL-1 ، ويضاف حمض الكبريتيك المخفف (1: 9) إلى الرقم الهيدروجيني ~ 2 (يتم التحكم فيه بواسطة ورقة المؤشر).
إذا تم حفظ عينة الماء مسبقًا وفقًا لـ ، فلا تضف حامض الكبريتيك. ثم أضف 40 جم من كلوريد الصوديوم ، المحضر وفقًا لـ 1 dm 3 من عينة الماء.
تُشطف الحاوية التي توجد بها العينة جيدًا بـ 5 سم 3 من رابع كلوريد الكربون ، ثم تُسكب في قمع الفصل.
أضف 25 سم 3 أخرى من رابع كلوريد الكربون هناك (مع مراعاة الحفظ ، يجب أن يكون الحجم الإجمالي لرابع كلوريد الكربون في قمع الفصل 30 سم 3).
يتم إجراء الاستخراج باستخدام مستخرج EL-1 لمدة 5 دقائق على الأقل بسرعة دوران للمحرك تبلغ 2500 دورة في الدقيقة.
عند إجراء الاستخراج ، من الضروري التأكد من أن المستخرج موزع بالتساوي في جميع أنحاء سماكة عينة الماء بالكامل.
بعد ذلك يتم الدفاع عن عينة الماء لمدة (10 - 15) دقيقة للفصل بين المرحلتين المائية والعضوية.
بعد فصل الطور ، تُسكب الطبقة السفلية (المستخلص) في دورق بسدادة أرضية وتتم معالجتها أو تركها للتخزين.
بعد فصل المستخلص ، يتم قياس حجم عينة الماء التي تم تحليلها باستخدام أسطوانة مدرجة.
عند إجراء الاستخراج باستخدام مستخرج EL-1 ، يتم توجيههم بواسطة جواز السفر المستخرج. في حالة عدم وجود مستخرج EL-1 ، يُسمح بإجراء الاستخراج في قمع فصل عن طريق هز عينة الماء لمدة 10 دقائق.
يتم إجراء القياسات وفقًا لدليل التعليمات الخاص بالمكثف.
يتم شطف كفيت القياس ، الذي تم تحضيره بواسطة ، مبدئيًا بكمية صغيرة من الشذبة التي تم الحصول عليها ، ثم يتم حشو الكوفيت به.
قم بتثبيت الكوفيت في الجهاز وقياس تركيز كتلة المنتجات الزيتية في الشطف ، وقراءة قراءات الجهاز.
إذا تجاوز تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية الحد الأعلى لنطاق القياس للجهاز ، فسيتم تخفيف الشطف باستخدام رابع كلوريد الكربون المحضر وفقًا لـ.
ثم يُسكب المحلول في كفيت ، يتم شطفه مسبقًا بهذا المحلول ، ويتم تثبيته في الجهاز وقياسه.
إذا تم تخفيف الشطف أكثر من 20 مرة ، يوصى بتخفيف المستخلص الذي تم جمعه في الأنبوب الثاني وفقًا لـ (ملاحظة 2).
10.4 تحديد المنتجات النفطية في عينة فارغة
10.4.1 قبل تحليل سلسلة من العينات ، حدد التركيز الكتلي للمنتجات النفطية في عينة فارغة. للقيام بذلك ، خذ (0.5 - 1.0) ديسيمتر 3 من الماء المقطر المنقى وقم بمعالجته كما هو موضح في -. قم بقياس تركيز الكتلة للمنتجات البترولية في الشذارة وفقًا لـ.
10.4.2 إذا كانت القيمة المقاسة للتركيز الكتلي للمنتجات النفطية في الشطف سالبة ، فمن الضروري تنقية رابع كلوريد الكربون بواسطتها.
ثم كرر الإجراء الخاص بإعداد الحلول وفقًا للقيم الأولية وقم بتنفيذها وفقًا لها.
10.4.3 إذا تجاوزت القيمة المقاسة للتركيز الكتلي للمنتجات الزيتية في العينة الفارغة 0.02 مجم / ديسيمتر 3 ، يتكرر التحديد ، وإذا لزم الأمر ، يتم تحديد سبب تلوث العينة الفارغة وإزالتها.
تؤخذ نتائج تحليل العينة الفارغة في الاعتبار عند حساب تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية في العينة.
يتم أيضًا تحليل عينة فارغة باستخدام مجموعة جديدة من الكواشف.
11 معالجة نتائج القياس
11.1 نتيجة القياس هي التركيز الكتلي للمنتجات الزيتية في عينة الماء ، X ، mg / dm 3 ، محسوبة بالصيغة
|
|
حيث X IZM هو نتيجة قياسات التركيز الكتلي للمنتجات الزيتية في الشطف باستخدام مقياس تركيز ، mg / dm 3 ؛
V EC - حجم رابع كلوريد الكربون المستخدم في الاستخراج (V EC = 30 سم 3) ؛
K هو عامل التخفيف ، أي نسبة أحجام الدورق الحجمي وقسمة الشذبة (تؤخذ في الاعتبار عند التخفيف فيما يتعلق بـ) ؛
V هو حجم عينة الماء التي تم تحليلها ، سم 3.
Х ХОЛ - نتيجة قياسات التركيز الكتلي للمنتجات الزيتية في العينة الفارغة ، mg / dm 3 ، من حيث حجم عينة الماء المقطر.
نتيجة القياس هي التركيز الكتلي للمنتجات البترولية في العينة الفارغة ، X HOL mg / dm 3 ، محسوبة بالصيغة
|
|
11.2 نتيجة تحليل التركيز الكتلي للمنتجات النفطية هي نتيجة قياس واحد.
12 تسجيل نتائج القياس
12.1 يتم تسجيل نتائج القياس في تقرير اختبار يتم إعداده وفقًا لـ GOST ISO / IEC 17025.
12.2 نتائج قياسات التركيز الكتلي للمنتجات البترولية ، X، mg / dm 3 ، في النموذج (إذا تم تأكيد الإجراء التحليلي في المختبر لتلبية متطلبات هذه الوثيقة)
أين X- نتيجة قياسات التركيز الكتلي للمنتجات النفطية ، التي تم الحصول عليها وفقًا لإجراءات - ، مجم / ديسيمتر 3 ؛
Δ هو خطأ القياس المطلق لتركيز كتلة المنتجات النفطية ، mg / dm 3 ، محسوبًا بالصيغة
حيث δ هي خطأ القياس النسبي لتركيز كتلة المنتجات النفطية ،٪. القيم δ معطاة في الجدول.
يو- عدم اليقين الموسع عند k = 2 ، mg / dm 3 ، محسوبًا بالصيغة
أين يو (rel) - عدم اليقين الموسع (بالوحدات النسبية) ،٪. القيم يو (rel) لـ k = 2 معطاة في الجدول.
ملحوظة - تنتهي القيم العددية لنتيجة القياس برقم من نفس الفئة مثل قيمة مؤشر الدقة لإجراء القياس (الخطأ المطلق في قياس تركيز كتلة المنتجات النفطية).
12.3 يجوز تمثيل نتيجة القياس بالصيغة
شريطة أن Δ ل< Δ,
حيث Δ l هي قيمة مؤشر دقة القياس (حدود الثقة لخطأ القياس المطلق) ، التي تم تحديدها أثناء تنفيذ هذه التقنية في المختبر وضمانها من خلال التحكم في استقرار نتائج القياس ؛
قدمت يول< يو,
أين يو l هي قيمة عدم اليقين الموسع التي تم تحديدها أثناء تنفيذ هذه التقنية في المختبر والتي يتم توفيرها من خلال التحكم في استقرار نتائج القياس في المختبر.
13 إجراءات للتأكد من صحة القياسات
ضمان تنظيم موثوقية القياسات وتنفيذها عن طريق التحقق من مقبولية نتائج القياس التي تم الحصول عليها في ظل ظروف التكاثر والتحكم التشغيلي في إجراء القياس والتحكم في استقرار نتائج القياس وفقًا لـ GOST R ISO 5725 و RMG 76.
13.1 التحقق من مقبولية نتائج القياس التي تم الحصول عليها في ظل ظروف قابلة للتكرار
13.1.1 يتم التحقق من مقبولية نتائج القياس التي تم الحصول عليها في ظل ظروف التكاثر وفقًا لنتائج قياسات التركيز الكتلي للمنتجات النفطية في عينات للمراقبة ، معدة على أساس العينات القياسية لتكوين محلول الزيت منتجات.
تستخدم GSO 7117-94 لتركيب المنتجات البترولية في قالب قابل للذوبان في الماء كعينات للرقابة.
يمكنك أيضًا استخدام GSO 7288-2000 لتركيب محلول منتجات زيتية أو مخاليط معتمدة محضرة من محلول أساسي لمنتجات زيتية بتركيز كتلي 1000 مجم / ديسيمتر 3 () ، معتمد وفقًا لإجراءات التحضير وفقًا لـ .
عينات التحكم هي عينات تم الحصول عليها عن طريق إدخال GSO 7117-94 أو GSO 7822-2000 أو الخلائط المعتمدة في الماء المقطر.
يتم تحضير العينات في الحاوية حيث سيتم الاستخراج. يتم إجراء تحليل العينة وفقًا لإجراءات القياس.
13.2.3 يتم تنفيذ التحكم التشغيلي لإجراء القياس من خلال مقارنة نتيجة إجراء تحكم منفصل K K مع معيار التحكم في الدقة K.
13.2.4 يتم حساب نتيجة إجراء قياس التحكم K K، mg / dm 3 بواسطة الصيغة
حيث Δ هي قيمة خاصية الخطأ في نتائج القياس المقابلة للقيمة المعتمدة لعينة التحكم ، mg / dm 3. يتم حساب قيمة خاصية الخطأ بواسطة الصيغة
| Δ = 0.01 · δ · С ، مدير شركة PEP SIBEKOPRIBOR LLC | جنوب. فاسيلينكو |
||
| المؤدون: | |||
| كبير خبراء القياس في شركة ذات مسؤولية محدودة "PEP" SIBEKOPRIBOR " | ج. أورناتسكايا |
||
| تمت الموافقة عليه من قبل | كمي | ||
| رئيس شركة التطوير | جنوب. فاسيلينكو |
||
صفحة 1
الصفحة 2
ص .3
ص .4
ص .5
الصفحة 6
الصفحة 7
الصفحة 8
الصفحة 9
ص .10
الصفحة 11
ص .12
ص .13
ص .14
ص .15
الصفحة 16
ص .17
ص .18
ص .19
ص .20
ص .21
الصفحة 22
ص .23
الصفحة 24
ص .25
ص .26
ص .27
الصفحة 28
الصفحة 29
الصفحة 30
خدمة الإشراف الفيدرالي
في مجال الطبيعة
التحليل الكيميائي الكمي للمياه
طريقة (طريقة) القياس الجماعي
تراكيز المنتجات البترولية والدهون
(في وجودهم المشترك)
في شرب العينات الطبيعية و
مياه معالجة
عن طريق قياس الطيف بالأشعة تحت الحمراء
استخدام المكثفات سلسلة KN
PND F 14.1: 2: 4.273-2012
تمت الموافقة على التقنية للأغراض
دولة الرقابة البيئية
موسكو
(إصدار 2017)
تم اعتماد تقنية القياس من قبل المؤسسة التعليمية المستقلة الحكومية الفيدرالية للتعليم العالي "National Research Tomsk Polytechnic University" (FGAOU VO "National Research Tomsk Polytechnic University") (شهادة الاعتماد رقم 01.00143-2013 بتاريخ 11.12.2013) ، تمت مراجعتها واعتمادها من قبل مؤسسة الميزانية الفيدرالية الحكومية "المركز الفيدرالي لتحليل وتقييم الأثر التكنولوجي" (FGBU "FTSAO").
تم إصدار هذا الإصدار من المنهجية ليحل محل الإصدار السابق من PND F وهو صالح حتى إصدار الإصدار الجديد.
تم نقل المعلومات حول المنهجية إلى صندوق المعلومات الفيدرالي لضمان توحيد القياسات. يتم تقديم معلومات حول هذه التقنية على مواقع الويب http://www.fundmetrology.ru في قسم "معلومات عن تقنيات القياس المعتمدة (طرق)" و http://www.fcao.ru في قسم "تقنيات التحليل".
مطور:
LLC "مؤسسة صناعية وبيئية" SIBEKOPRIBOR "
العنوان: 630058 ، نوفوسيبيرسك ، شارع. الروسية ، 41
1 الغرض والنطاق
تحدد هذه الوثيقة منهجية لقياس تركيز كتلة المنتجات البترولية (المشار إليها فيما يلي باسم NP) والدهون (المشار إليها فيما يلي باسم F) في وجودها المشترك في عينات مياه الشرب والمياه العادمة الطبيعية والمنقاة باستخدام مركّزات سلسلة KN.
يتراوح نطاق القياس للمنتجات الزيتية من 0.04 إلى 5 مجم / ديسيمتر 3 ، والدهون من 0.10 إلى 10 مجم / ديسيمتر 3.
لا تتداخل المواد الخافضة للتوتر السطحي غير الأيونية (NSAS) بتركيز كتلة أقل من 0.1 مجم / ديسيمتر 3 مع تحديد المنتجات الزيتية والدهون.
2 المراجع
ماصات حجمية 1-2-2-1 ، 1-2-2-5 ، 1-2-2-10 ، 1-2-2-25 وفقًا لـ GOST 29227
الأنابيب الحجمية P-2-25-14 / 23 XC وفقًا لـ GOST 1770
الأسطوانات 2-10-2 ، 2-25-2 ، 2-50-2 ، 2-1000-2 وفقًا لـ GOST 1770
4.2 المواد المرجعية
عند إجراء القياسات ، استخدم:
العينة القياسية الحكومية (GSO 7822-2000) لتركيب محلول المنتجات البترولية (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون: القيمة المعتمدة - كتلة المنتجات البترولية (الهيدروكربونات) 50.00 مجم ؛ حدود الخطأ المطلق للقيمة المعتمدة ± 0.25 مجم عند P = 0.95 ؛
العينة القياسية الحكومية (GSO 7117-94) لتكوين المنتجات الزيتية في قالب قابل للذوبان في الماء: القيمة المعتمدة - وزن المنتجات الزيتية من 0.005 إلى 5.0 مجم ؛ حدود الخطأ النسبي للقيمة المعتمدة من 1.3 إلى 0.8٪ عند P = 0.95 ؛
العينة القياسية الحكومية (GSO 9437-2009) لتركيبة خليط من الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية: القيمة المعتمدة - الكسر الكتلي لمجموع الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية 99.6٪ ؛ حدود الخطأ المطلق للقيمة المعتمدة ± 0.4٪ عند P = 0.95 ؛
العينة المعيارية الحكومية (GSO 10212-2013) تركيز كتلة الدهون في مصفوفة قابلة للذوبان في الماء (CRM ZhVM-PA (2)). القيمة المعتمدة - التركيز الكتلي للدهون 2.00 جم / دسم 3 ؛ حدود الخطأ النسبي للقيمة المعتمدة ± 2.5٪ عند P = 0.95.
4.3 الأجهزة المساعدة
خزانة تجفيف للمختبر العام ، توفر صيانة درجة الحرارة من 105 إلى 110 درجة مئوية
فرن دثر PM-8 وفقًا للمواصفة TU 79-337
مصنع الزجاج لتقطير المذيبات:
Dephlegmator 300-19 / 26-19 / 26 TS وفقًا لـ GOST 25336 ؛
ثلاجة HPT-1-300-14 / 23 XC وفقًا لـ GOST 25336 ؛
بلاط كهربائي مع دوامة مغلقة وفقًا لـ GOST 14919 ؛
ميزان حرارة زجاجي سائل من النوع B مع مجموعة من درجات الحرارة المقاسة من 0 إلى 150 درجة مئوية وفقًا لـ GOST 28498
وزن الزجاج SV-14/8 طبقاً للمواصفة GOST 25336
عمود كروماتوجرافي زجاجي (القطر الداخلي 7 مم ، الطول 200 مم)
رف العمود الكروماتوغرافي
مستخرج معمل EL-1 ISHVZH.002 PS
قمع فصل VD-3-500 XC ، VD-3-1000 XC وفقًا لـ GOST 25336
غربال بفتحة قطرها 0.16 مم
قضبان زجاجية (12 - 15) سم
ثلاجة منزلية توفر درجة حرارة (0-5) درجة مئوية قوارير زجاجية لأخذ العينات وتخزين العينات
4.4 الكواشف والمواد
رابع كلوريد الكربون (رباعي كلورو الميثان) ، درجة كاشف وفقًا لـ GOST 20288 أو للاستخراج من وسط مائي نقي كيميائيًا. تشغيل
أكسيد الألومنيوم للكروماتوغرافيا أو للصف التحليلي. وفقًا لـ GOST 8136
الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي وفقًا لـ GOST 10727
ورقة مؤشر عالمية لتحديد درجة الحموضة بواسطة
صوف قطني طبي ماص طبقاً للمواصفة GOST 5556
ملاحظاتتصحيح
1 لا يُسمح باستخدام أجهزة تحليل الأشعة تحت الحمراء الأخرى ، باستثناء سلسلة مركزات KN.
2 يُسمح باستخدام أدوات قياس أخرى (موازين تحليلية ، ماصات ، أدوات زجاجية حجمية ، غربال ، إلخ) وأجهزة مساعدة ذات خصائص مترولوجية وتقنية ليست أسوأ من تلك المحددة. يُسمح باستخدام الكواشف ذات المؤهلات المماثلة أو الأعلى المصنّعة وفقًا لوثائق تنظيمية أخرى ، بما في ذلك المستوردة.
5 طريقة القياس
تعتمد طريقة قياس تركيز كتلة المواد المستخرجة (NP + L) على اعتماد شدة امتصاص روابط CH في المنطقة الطيفية للأشعة تحت الحمراء (2930 ± 70) سم -1 على تركيز كتلة NP و L في محلول رابع كلوريد الكربون.
يتكون إجراء التحليل من استخراج NP و L مع رابع كلوريد الكربون من عينة المياه التي تم تحليلها (عند درجة الحموضة ~ 2) عن طريق الاستخراج المزدوج.
المستخلص مقسم إلى جزأين متساويين تقريبًا. في الجزء الأول من المستخلص ، يتم تحديد التركيز الكلي لجميع المواد المستخلصة.
يخضع الجزء الثاني من المستخلص للفصل الكروماتوجرافي في عمود مملوء بأكسيد الألومنيوم ، ويتم تحديد تركيز الكتلة لـ NPs في النتوء.
يتم استخدام الفرق في نتائج هذه التحديدات لإيجاد التركيز الكلي للسائل في عينة الماء التي تم تحليلها.
6 متطلبات السلامة وحماية البيئة
6.1 عند إجراء القياسات ، من الضروري الامتثال لمتطلبات السلامة عند العمل باستخدام الكواشف الكيميائية وفقًا لـ GOST 12.1.007.
6.2 عند العمل مع الجهاز ، من الضروري الامتثال لقواعد السلامة الكهربائية وفقًا لـ GOST R 12.1.019 ، بالإضافة إلى المتطلبات المنصوص عليها في الوثائق الفنية للجهاز المستخدم.
6.3 يجب أن تمتثل مباني المختبر لمتطلبات السلامة من الحرائق وفقًا لـ GOST 12.1.004 وأن تحتوي على معدات إطفاء حريق وفقًا لـ GOST 12.4.009. يجب ألا يتجاوز محتوى المواد الضارة التركيزات المسموح بها وفقًا لـ GOST 12.1.005.
6.4 يتم تنظيم تدريب السلامة المهنية للعمال وفقًا لـ GOST 12.0.004.
6.5 التخلص من الحلول المستخدمة بعد إجراء القياسات وفقًا لـ "تعليمات التخلص من الحلول" المطورة في المنظمة.
6.6 يجب أن تتوافق متطلبات حماية البيئة مع GOST 12.0.230.
7 متطلبات التأهيل للمشغلين
يُسمح للمتخصصين الحاصلين على تعليم كيميائي ثانوي عالٍ أو متخصص وخبرة في مختبر كيميائي ، والذين خضعوا للتعليمات المناسبة ، والذين أتقنوا الطريقة في عملية التدريب ، والذين حصلوا على نتائج مرضية من قياسات التحكم ، بإجراء قياسات ومعالجة النتائج.
8 متطلبات قياس الشروط
عند تحضير الحلول وتحضير العينات للقياسات ، تتم مراعاة الشروط الخارجية التالية:
درجة الحرارة المحيطة من 15 إلى 25 درجة مئوية ؛
الرطوبة النسبية للهواء عند 25 درجة مئوية من 30 إلى 80٪ ؛
الضغط الجوي من 630 إلى 800 ملم زئبق. فن. (من 84.0 إلى 106.7 كيلو باسكال) ؛
يتم إجراء القياسات على الأجهزة وفقًا للشروط المحددة في دليل التشغيل الخاص بها.
9 التحضير للقياس
استعدادًا للقياسات ، يتم تنفيذ الأعمال التالية: أخذ العينات ، تحضير الأطباق ، الكواشف والمواد ، تحضير المحاليل ، تحضير مكثف ، التحكم في ثبات خاصية المعايرة.
9.1 أخذ العينات
9.1.1 يتم أخذ العينات وفقًا لـ GOST 31861 ، GOST R 56237 ، GOST 17.1.4.01.
عند أخذ العينات ، يجب استبعاد التقاط فيلم NP من سطح الماء. تؤخذ عينات المياه في عبوات زجاجية. يجب شطف الحاوية برباعي كلوريد الكربون قبل أخذ العينات. يتم استخدام العينات التي تم جمعها بشكل كامل ولا يتم تصفيتها.
يجب أن يتوافق حجم العينة المأخوذة ، اعتمادًا على التركيز الكتلي المتوقع للمنتجات البترولية والسائل في الماء ، مع القيم الموضحة في الجدول 2.
الجدول 2 - حجم عينات المياه اعتمادًا على التركيز الكتلي المتوقع للمنتجات البترولية والسائل في الماء
9.1.2 يتم استخراج OP و L من الماء في موعد لا يتجاوز 3 ساعات بعد أخذ العينات.
9.1.3 إذا كان من المستحيل إجراء الاستخراج خلال هذه الفترة ، يتم الاحتفاظ بالعينة عن طريق إضافة خليط من حامض الكبريتيك ورابع كلوريد الكربون بمعدل 1 سم 3 من حامض الكبريتيك المركز و (2.0 - 3.0) سم 3 من الكربون رابع كلوريد لكل 1 دسم 3 من العينة. يجب أن تؤخذ هذه الأحجام في الاعتبار أثناء الاستخراج. يُسمح بإضافة مواد حافظة إلى حاوية فارغة قبل أخذ العينات. يمكن تخزين عينات المياه المعلبة عند درجة حرارة (3-5) درجة مئوية لمدة لا تزيد عن 72 ساعة.
9.1.4 عند أخذ العينات ، يتم إعداد وثيقة مصاحبة تشير إلى:
الغرض من التحليل ، الملوثات المشتبه بها ؛
المكان ووقت الاختيار ؛
رقم العينة؛
عنوان ولقب الشخص الذي أخذ العينة ، والتاريخ.
9.2 تحضير الأواني والكواشف والمواد
9.2.1 تجهيز الأواني الزجاجية وقياس الكوفيت
عند قياس تركيز كتلة NP و Zh ، من الضروري مراقبة نظافة الأواني الزجاجية الكيميائية بعناية.
لغسيل الأطباق الكيميائية ، يُسمح باستخدام أحماض الكبريتيك والنتريك المركزة.
يحظر استخدام جميع أنواع المنظفات الصناعية للغسيل.
اشطف الكوفيت ثلاث مرات على الأقل برابع كلوريد الكربون المحضر وفقًا للفقرة 9.2.2.
اغسل الأطباق المعدة لتحضير المحاليل جيدًا ، واجمع المستخلص وشطف ، واشطف مرتين على الأقل بالماء المقطر ، ثم جفف ثم اشطفه باستخدام رابع كلوريد الكربون ، المحضر وفقًا لـ 9.2.2 ، بحجم كافٍ لملء كفيت القياس. للتحكم في نظافة الأطباق المشار إليها ، يُسكب رابع كلوريد الكربون الذي يتم جمعه بعد الشطف في كفيت ويقاس تركيز كتلة NP وفقًا لـ 10.3. إذا كانت القيمة المقاسة لتركيز كتلة NP لا تتجاوز 0.6 مجم / ديسيمتر 3 ، فإن الأطباق والحاوية مناسبة للعمل. في حالة تجاوز القيمة المحددة ، يجب تكرار تحضير الأطباق وحاوية الكوفيت.
9.2.2 تحضير رابع كلوريد الكربون
تحقق من نقاء كل دفعة من رابع كلوريد الكربون وفقًا لتعليمات التشغيل الخاصة بالمكثف المستخدم.
إذا كانت القراءة لا تتجاوز 20.0 مجم / ديسيمتر 3 ، فإن رابع كلوريد الكربون مناسب للعمل. خلافًا لذلك ، قم بإجراء تنقية رابع كلوريد الكربون على النحو التالي.
في قمع الفصل للمستخرج EL-1 بسعة 1 dm 3 ، ضع حوالي 0.4 dm 3 من رابع كلوريد الكربون ، أضف 0.5 dm 3 من الماء المقطر واخلط لمدة دقيقة واحدة. تُسكب طبقة رابع كلوريد الكربون في القارورة. يتم تكرار الإجراء مع جزء جديد من الماء المقطر.
أضف إلى رابع كلوريد الكربون المغسول حوالي 10 جم من كبريتات الصوديوم مع التحريك من حين لآخر ، قف (10 - 15) دقيقة. يصب رابع كلوريد الكربون المجفف في دورق التقطير ويقطر عند درجة حرارة تتراوح من 76 إلى 78 درجة مئوية ، ويجمع بشكل منفصل أول (50-60) سم 3 (ثم يتم التخلص منه) ، والجزء الرئيسي (رابع كلوريد الكربون المنقى بالفعل) ويترك حوالي 50 سم في دورق التقطير 3 رابع كلوريد الكربون.
عند إجراء تنقية رابع كلوريد الكربون في مستخرج EL-1 ، يتم توجيههم بواسطة جواز السفر لـ EL-1.
في حالة عدم وجود مستخرج EL-1 ، يُسمح بإجراء التنظيف في قمع فصل عن طريق الاهتزاز.
9.2.3 تحضير الألومينا
يتم نخل الألومينا من خلال منخل ويتم استخدام جزء (0.16 - 0.25) ملم. ثم يتم غسل أكسيد الألومنيوم برباعي كلوريد الكربون المحضر طبقاً للمواصفة 9.2.2 بحيث يغطي رابع كلوريد الكربون طبقة أكسيد الألومنيوم ، ثم يجفف في غطاء دخان ، ويتم تحميصه في كوب بورسلين أو كوارتز في فرن مفل عند درجة حرارة ( 550 - 600) درجة مئوية لمدة 4 ساعات ، تبرد في فرن إلى (100 - 200) درجة مئوية ، ثم توضع في مجفف وتبريد إلى درجة حرارة الغرفة.
إذا تحول أكسيد الألومنيوم إلى اللون الأصفر عند تكليس ، فهذا يعني أنه غير قابل للاستخدام. العمر الافتراضي لأكسيد الألومنيوم المكلس في حاوية مغلقة بإحكام هو شهر واحد.
قبل الاستخدام ، يتم وزن الكمية المطلوبة من أكسيد الألومنيوم المكلس ، أضف 3٪ (بالوزن) ماء مقطر ، أغلق بإحكام ، رج لعدة دقائق واحتضنه لمدة يوم في درجة حرارة الغرفة.
9.2.4 تحضير كبريتات الصوديوم
قبل الاستخدام ، يتم تجفيف كبريتات الصوديوم عند درجة حرارة (105 - 110) درجة مئوية لمدة 8 ساعات في خزانة تجفيف ، ويتم تبريدها وتخزينها في مجفف. مدة الصلاحية لا تزيد عن شهر واحد.
9.2.5 تحضير كلوريد الصوديوم
يتم تحميص كلوريد الصوديوم في كوب خزفي أو كوارتز في فرن مفل عند درجة حرارة (550 - 600) درجة مئوية لمدة 4 ساعات ، ثم يبرد. يمكن تخزين كلوريد الصوديوم المكلس لمدة لا تزيد عن شهر واحد في دورق بسدادة أرضية.
9.2.6 تحضير محلول حامض الكبريتيك 1: 9
يتم خلط 9 أحجام من الماء المقطر وحجم واحد من حامض الكبريتيك المركز في وعاء مقاوم للحرارة. يُسكب الحمض بعناية في الماء. ... العمر الافتراضي للزجاجة ذات السدادة الأرضية شهر واحد عند درجة حرارة (20 ± 5) درجة مئوية.
9.2.7 تحضير محلول حامض الكبريتيك (النيتريك) (1: 1)
يتم خلط كميات متساوية من الماء المقطر وحمض النيتريك أو الكبريتيك المركز في حاوية مقاومة للحرارة. يُسكب الحمض بعناية في الماء. ... العمر الافتراضي للزجاجة ذات السدادة الأرضية شهر واحد عند درجة حرارة (20 ± 5) درجة مئوية.
9.2.8 تحضير الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي
يتم الاحتفاظ بالألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي في حمض الكبريتيك أو النيتريك المخفف (1: 1) وفقًا لـ 9.2.7 لمدة 12 ساعة ، وغسلها بماء الصنبور ، ثم بالماء المقطر وتجفيفها في فرن. قبل الاستخدام ، يتم غسل الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي جيدًا باستخدام رابع كلوريد الكربون وتجفيفه في درجة حرارة الغرفة.
ملاحظة - يُسمح باستخدام الصوف القطني الطبي وفقًا لـ GOST 5556 (قطن ، وليس صناعي!). قبل الاستخدام ، يُغسل الصوف القطني جيدًا برابع كلوريد الكربون ويُجفف في درجة حرارة الغرفة.
9.2.9 تجهيز العمود الكروماتوغرافي
يتم وضع طبقة (حوالي 0.5 سم) من الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي المحضر وفقًا لـ 9.2.8 في الجزء السفلي (المسحوب) من العمود المغسول والمجفف. بعد ذلك ، يتم سكب 3 جم من الألومينا المحضرة وفقًا لـ 9.2.3 في العمود الكروماتوغرافي ، ويتم وضع طبقة من الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي مرة أخرى. تمر من خلال عمود كروماتوغرافي 10 سم 3 من رابع كلوريد الكربون. يتم التخلص من الجزء الأول الذي يمر عبر عمود رابع كلوريد الكربون - شطف (حوالي 3 سم 3). يتم جمع الجزء التالي من النذارة في دورق نظيف. يتم شطف كفيت القياس مبدئيًا بكمية صغيرة من الشطف ، ثم يتم ملؤه ويتم قياس تركيز كتلة NP في الشطف وفقًا لـ 10.3.
إذا كانت القيمة المقاسة لتركيز الكتلة لـ NP في الشطف لا تتجاوز 0.6 مجم / ديسيمتر 3 ، فإن العمود الكروماتوغرافي مناسب للتشغيل. إذا تم تجاوز القيمة المحددة ، يتم غسل العمود الكروماتوغرافي مرة أخرى بجزء جديد من رابع كلوريد الكربون ويتكرر القياس وفقًا لـ 10.3.
يتم استخدام الألومينا مرة واحدة في العمود الكروماتوغرافي.
9.2.10 استعادة رابع كلوريد الكربون
يتم جمع البرقوق من رابع كلوريد الكربون ، المتكون أثناء تحضير الجهاز للتشغيل ، وشطف الأطباق أثناء التحضير وأثناء التحديد ، وكذلك بعد تحليل العينات ، في دورق للتجفيف. عندما تتراكم كمية كافية من المصارف ، يتم تنقية المذيب بإحدى الطرق التالية:
وفقًا للمبادئ التوجيهية MI "PEP" SIBEKOPRIBOR "رقم 06-02" إرشادات معالجة الامتزاز لنفايات رابع كلوريد الكربون "؛
بعد التجفيف بكبريتات الصوديوم ، يقطر الخليط ، ويجمع الجزء الأوسط 3).
3) لا يمكن تقطير خوخ رابع كلوريد الكربون المحتوي على GSO لتركيب محلول NP ومزيج من الدهون الثلاثية من الأحماض الدهنية!
تحقق من نقاء رابع كلوريد الكربون الناتج وفقًا للمواصفة 9.2.2 ، وإذا لزم الأمر ، كرر التنظيف.
إذا لم يكن من الممكن بهذه الطريقة تحقيق درجة التنقية المطلوبة ، فإن رابع كلوريد الكربون غير مناسب للاستخدام مرة أخرى.
9.2.11 تحضير الماء المقطر المنقى
يتم استخلاص عينة من الماء المقطر بمعدل 20 سم 3 من رابع كلوريد الكربون لكل 1 دسم 3 من الماء.
9.3 إعداد الحلول
9.3.1 تحضير محلول أساسي من NP بتركيز كتلي 1000 مجم / دسم 3
تم تحضير المحلول الرئيسي لـ NP في رابع كلوريد الكربون من تركيبة GSO 7822-2000 لمحلول NP (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون 4). لهذا ، يتم نقل عينة الحالة المعيارية لتكوين محلول NP من الأمبولة كميًا إلى دورق حجمي بسعة 50 سم 3 ، ثم يتم غسل الأمبولة جيدًا 5 مرات باستخدام رابع كلوريد الكربون في أجزاء من 3 سم 3 ، يسكب في دورق حجمي ، ثم يتم رفع حجم المحلول في القارورة إلى العلامة باستخدام رابع كلوريد الكربون ويخلط جيدًا.
4) يسمح باستخدام التركيب GSO لمحلول NP (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون من نوع آخر له نفس الخصائص المترولوجية. في هذه الحالة ، يتم تحضير حل المخزون وفقًا لتعليمات استخدام SSS المستخدم.
تركيز كتلة HP في المحلول الناتج هو 1000 مجم / دسم 3.
يُسمح بتخزين المحلول عند درجة حرارة (0-5) درجة مئوية لمدة لا تزيد عن 6 أشهر. قبل الاستخدام ، يُحفظ المحلول في درجة حرارة الغرفة لمدة 30 دقيقة على الأقل.
يتم تحضير محلول المخزون مرة أخرى في حالة حدوث تغيير في مجموعة رابع كلوريد الكربون.
يتم استخدام حل NP الأساسي كمادة مضافة لمراقبة جودة نتائج القياس.
9.3.2 تحضير محلول NP العامل بتركيز الكتلة 100 مجم / دسم 3
يتم تحضير محلول العمل NP في رابع كلوريد الكربون عن طريق تخفيف المحلول الأساسي NP. للقيام بذلك ، ضع ماصة 5.0 سم 3 من محلول NP الأساسي في دورق حجمي بسعة 50 سم 3 ، اجعل حجم المحلول في القارورة علامة مع رابع كلوريد الكربون واخلطه جيدًا.
تركيز كتلة NP في المحلول الناتج هو 100 مجم / دسم 3.
يُسمح بتخزين المحلول عند درجة حرارة (0-5) درجة مئوية لمدة لا تزيد عن شهر واحد. قبل الاستخدام ، يُحفظ المحلول في درجة حرارة الغرفة لمدة 30 دقيقة على الأقل.
استخدم حل العمل لتعيين القيم المرجعية وفقًا لـ 9.4.
9.3.3 إعداد محاليل معايرة NP
يتم تحضير محاليل معايرة NP في رابع كلوريد الكربون مباشرة قبل الاستخدام عن طريق تخفيف محلول العمل NP.
للقيام بذلك ، ماصة 1.0 في قوارير حجمية بسعة 50 سم 3 ؛ 2.5 ؛ 5.0 ؛ 25.0 سم 3 من محلول العمل NP وجلب أحجام المحاليل في القوارير إلى العلامة باستخدام رابع كلوريد الكربون. الحلول مختلطة تمامًا.
تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية في المحاليل الناتجة هو 2 ، 5 ، 10 ، 50 مجم / دسم 3 ، على التوالي. لا يتعدى الخطأ النسبي في عملية الطهي 2٪.
تُستخدم محاليل المعايرة لمراقبة أداء المكثّف في نطاق القيم المقاسة لتركيزات كتلة المواد المراد تحديدها.
9.3.4 تحضير محلول مخزون من خليط من الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية بتركيز كتلي 1000 مجم / دسم 3
50 مجم GSO 9437-2009 5) يتم وضع تركيبة خليط الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية في دورق حجمي بسعة 50 سم 3 مذاب في رابع كلوريد الكربون ويتم تحديد حجم المحلول في الدورق. مع رابع كلوريد الكربون ، مختلطة.
5) يسمح باستخدام التركيب GSO لخليط من الدهون الثلاثية من الأحماض الدهنية من نوع آخر له نفس الخصائص المترولوجية. في هذه الحالة ، يجب أن يتم إعداد حل المخزون وفقًا لتعليمات استخدام SSS.
تركيز كتلة الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية في المحلول الناتج هو 1000 مجم / دسم 3.
لا يتجاوز الخطأ النسبي في عملية الطهي 0.5٪.
يُسمح بتخزين المحلول الأساسي عند درجة حرارة (0-5) درجة مئوية لمدة لا تزيد عن 6 أشهر. قبل الاستخدام ، يُحفظ المحلول في درجة حرارة الغرفة لمدة 30 دقيقة على الأقل.
يتم استخدام الحل الأساسي لمزيج من الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية كمادة مضافة لمراقبة جودة نتائج القياس.
9.4 تحضير المكثف
يتم التحضير للعمل ، وتحديد القيم الأولية ومراقبة أداء سلسلة المكثف KN وفقًا لدليل التشغيل.
لتعيين القيم الأولية ، يتم استخدام رابع كلوريد الكربون ، والذي يستخدم في التحليل ، ومحلول عملي للمنتجات البترولية بتركيز كتلي قدره 100 مجم / ديسيمتر 3 ، محضر من نفس رابع كلوريد الكربون.
9.5 التحكم في ثبات خاصية المعايرة
يتم التحقق من ثبات خاصية المعايرة مباشرة بعد تحديد القيم الأولية وفقًا لـ 9.4.
يتكون الفحص من قياس التركيز الكتلي للمنتجات البترولية في محلول واحد أو أكثر (9.3.3) في وضع "المنتجات البترولية".
يتم قياس تركيز كتلة NP في العينة المحضرة ومقارنتها بالقيمة المعتمدة لتركيز كتلة NP في محلول المعايرة. لكل محلول ، يتم إجراء قياسين على الأقل لتركيز كتلة NP في محاليل المعايرة. تم تجاهل نتيجة القياس الأولى.
تعتبر خاصية المعايرة مستقرة عند استيفاء الشروط التالية لكل محلول معايرة:
إذا لم يتم استيفاء شرط استقرار خاصية المعايرة لمحلول معايرة واحد فقط ، فمن الضروري إعادة قياس هذا المحلول لاستبعاد النتيجة التي تحتوي على خطأ إجمالي.
إذا كانت خاصية المعايرة غير مستقرة ، اكتشف الأسباب وقم بإزالتها وكرر التحكم باستخدام العينات الأخرى التي توفرها الطريقة.
يتم إجراء التحكم في ثبات خاصية المعايرة مرة واحدة على الأقل كل ربع سنة أو عند تغيير دفعات من الكواشف.
10 أخذ القياسات
10.1 الاستخراج
يتم نقل عينة من الماء الذي تم تحليله بالكامل إلى قمع فصل لمستخرج EL-1 بسعة مناسبة ، ويضاف حمض الكبريتيك المخفف (1: 9) المحضر وفقًا لـ 9.2.6 إلى الرقم الهيدروجيني ~ 2 (يتم التحكم فيه بواسطة ورقة المؤشر). إذا تم حفظ عينة الماء مسبقًا وفقًا للبند 9.1.3 ، فلن تتم إضافة حمض الكبريتيك. ثم أضف 40 جم من كلوريد الصوديوم ، المحضر وفقًا لـ 9.2.5 ، لكل 1 dm 3 من عينة الماء. تُشطف الحاوية التي تحتوي على العينة جيدًا بـ 5 سم 3 من رابع كلوريد الكربون ويُسكب المذيب في قمع فصل. أضف 5 سم 3 أخرى من رابع كلوريد الكربون هناك (مع مراعاة الحفظ ، يجب أن يكون الحجم الإجمالي لرابع كلوريد الكربون في قمع الفصل 10 سم 3).
يتم إجراء الاستخراج باستخدام مستخرج EL-1 لمدة 5 دقائق على الأقل بسرعة دوران للمحرك تبلغ 2500 دورة في الدقيقة. عند إجراء الاستخراج ، من الضروري التأكد من توزيع المستخلص بالتساوي على الحجم الكامل لعينة الماء ، ثم يتم الدفاع عن عينة الماء لمدة (10 - 15) دقيقة للفصل بين المرحلتين المائية والعضوية. بعد فصل الطور ، تُسكب الطبقة السفلية (المستخلص) في دورق. يتكرر الاستخلاص بجزء جديد من رابع كلوريد الكربون بحجم 10 سم 3. ثم يتم دمج المقتطفات ومعالجتها وفقًا لـ 10.2 أو تركها للتخزين.
يمكن تخزين المستخلص لمدة أسبوع عند درجة حرارة (3-4) درجة مئوية. يتم قياس حجم عينة الماء التي تم تحليلها باستخدام أسطوانة مدرجة.
عند إجراء الاستخراج باستخدام مستخرج EL-1 ، يتم توجيههم بواسطة جواز السفر لـ EL-1. في حالة عدم وجود مستخرج EL-1 ، يُسمح بإجراء الاستخراج في قمع فصل عن طريق هز عينة الماء لمدة 10 دقائق.
10.2 تجهيز المستخلص
10.2.1 تجفيف المستخلص
يُجفف المستخلص بكبريتات الصوديوم (4 جم على الأقل) ، المحضر وفقًا لـ 9.2.4 ، لمدة 10 دقائق ، ويضاف إلى الزجاج في أجزاء صغيرة مع تقليب المحتويات بقضيب زجاجي. بعد الانتهاء من عملية التجفيف ، يُسكب المستخلص في أسطوانة قياس بسعة 25 سم 3 ، ثم يقسم إلى جزأين متساويين تقريبًا (مستخلص رقم 1 ومستخلص رقم 2).
10.2.2 تحضير المستخلص لتحديد التركيز الكتلي الكلي لـ NP و L.
يُسكب المستخلص رقم 1 في كفيت قياس ، يتم شطفه مسبقًا بهذا المحلول ، ويتم قياس تركيز الكتلة الإجمالي لـ NP و L وفقًا لـ 10.3.
إذا تجاوز تركيز الكتلة لـ NP و L في المستخلص الذي تم تحليله الحد الأعلى لنطاق قياس الأداة ، فسيتم تخفيف المستخلص باستخدام رابع كلوريد الكربون المحضر وفقًا لـ 9.2.2 ، ويتم الحصول على المستخلص رقم 1A. ثم يُسكب المستخلص رقم 1 أ في كفيت ، يتم شطفه مبدئيًا بهذا المحلول ، ويتم تثبيته في الجهاز ويتم القياس المتكرر وفقًا لـ 10.3.
ملاحظة - يتم تخفيف المستخلص رقم 1 (ليس أكثر من 20 مرة) بحيث يتوافق تركيز الكتلة الكلي للمواد المحددة (NP و Zh) مع نطاق القياس المنظم للجهاز.
يستخدم المستخرج رقم 1 أ لتحديد تركيز كتلة NP وفقًا لـ 10.2.3.
10.2.3 تحضير المستخلص لتحديد تركيز كتلة NP
إذا كان تركيز الكتلة الكلي لـ NP و L في المستخلص الذي تم تحليله رقم 1 لا يتجاوز الحد الأعلى لنطاق الأداة ، فسيتم استخدام المستخلص رقم 2.
إذا كان التخفيف وفقًا لـ 10.2.2 مطلوبًا لقياس تركيز الكتلة الكلي لـ NP و L ، فسيتم استخدام المستخلص رقم 1A.
يُسكب 3 سم 3 من رابع كلوريد الكربون في العمود الكروماتوجرافي المُعد وفقًا لـ 9.2.9 للترطيب. بمجرد امتصاص رابع كلوريد الكربون في أكسيد الألومنيوم ، يتم تمرير المستخلص رقم 2 (أو المستخلص رقم 1 أ) في العمود الكروماتوغرافي. يجب توخي الحذر للتأكد من أن مستوى السائل لا يقع تحت الطبقة العليا من أكسيد الألومنيوم. يتم التخلص من أول 3 سم 3 من الشذبة ، ويتم جمع الباقي في أسطوانة قياس بسعة (10-25) سم 3 وتستخدم لقياس تركيز كتلة NP وفقًا لـ 10.3.
10.3 إجراء القياسات
يتم إجراء القياسات وفقًا لدليل التعليمات الخاص بالمكثف.
10.3.1 يتم شطف كفيت القياس ، المحضر وفقًا للمواصفة 9.2.1 ، مبدئيًا بكمية صغيرة من المحلول المراد تحليله (مستخلص رقم 1 ، مستخلص رقم 1 أ أو شطف تم الحصول عليه وفقًا 10.2).
10.3.2 املأ الكوفيت بالمحلول الذي تم تحليله وقم بتثبيته في الجهاز وقياس تركيز كتلة المواد المستخلصة من خلال قراءة قراءات الجهاز.
10.4 تحديد LF و L في عينة فارغة
قبل تحليل سلسلة من العينات ، حدد تركيز كتلة NP و L في عينة فارغة.
للقيام بذلك ، خذ 1.0 dm 3 من الماء المقطر المنقى وفقًا لـ 9.2.11 وقم بمعالجته كما هو موضح في 10.1-10.2. قم بقياس تركيز كتلة المواد المستخرجة (NP و Zh) في المحلول وفقًا لـ 10.3.
إذا كانت القيمة المقاسة للتركيز الكتلي للمواد المستخلصة في المحلول الذي تم تحليله هي رقم سالب ، فمن الضروري تنقية رابع كلوريد الكربون وفقًا لـ 9.2.2. ثم كرر الإجراء لإعداد الحلول وفقًا لـ 9.3 وقم بتثبيت القيم الأولية وفقًا لـ 9.4.
إذا تجاوزت قيمة تركيز الكتلة لـ NP و L في العينة الفارغة 0.02 مجم / ديسيمتر 3 ، يتكرر التحديد وفقًا لـ 10.1 - 10.2 ، وإذا لزم الأمر ، يتم تحديد سبب تلوث العينة الفارغة وإزالته .
تؤخذ نتائج تحليل عينة فارغة في الاعتبار عند حساب تركيز كتلة NP و L في العينة. يتم أيضًا تحليل عينة فارغة باستخدام مجموعة جديدة من الكواشف.
11 معالجة نتائج القياس
11.1 نتيجة القياس - التركيز الكتلي للمواد المستخرجة (المنتجات الزيتية والدهون (NP + L)) ، X(NP + Zh) ، mg / dm 3 ، في عينة الماء التي تم تحليلها يتم حسابها بواسطة الصيغة
أين X(NP + Zh) IZM - نتيجة قياس تركيز كتلة المواد المستخرجة من المنتجات الزيتية والدهون على مقياس تركيز ، mg / dm 3 ؛
الخامس EC هو حجم رابع كلوريد الكربون المستخدم في الاستخراج ( الخامس EC = 20 سم 3) ؛
ك P هو عامل التخفيف ، أي نسبة أحجام الدورق الحجمي وقسامة المستخلص (تؤخذ في الاعتبار عند التخفيف وفقًا لـ 10.2.2) ؛
الخامس
X(NP + L) HOL - نتيجة قياس تركيز كتلة المنتجات الزيتية والدهون في عينة فارغة ، mg / dm 3 من حيث حجم عينة الماء المقطر.
نتيجة قياس تركيز كتلة المنتجات الزيتية والدهون في عينة فارغة ، X(NP + W) CHOL، mg / dm 3 ، محسوبة بالصيغة
أين X(NP) IZM - نتيجة قياس تركيز كتلة المنتجات النفطية على مقياس تركيز ، mg / dm 3 ؛
الخامس EC هو حجم رابع كلوريد الكربون المستخدم في الاستخراج ( الخامس EC = 20 سم 3) ، سم 3 ؛
ك P هو عامل التخفيف ، أي نسبة أحجام الدورق الحجمي وقسامة المستخلص (تؤخذ في الاعتبار عند تخفيفها وفقًا لـ 10.2.2) ؛
الخامس PR - حجم عينة الماء التي تم تحليلها ، سم 3 ؛
X(NP) HOL - نتيجة قياسات تركيز الكتلة في عينة فارغة من المنتجات البترولية ، من حيث حجم عينة من الماء المقطر ، mg / dm 3.
نتيجة قياس تركيز الكتلة X(NP) يتم حساب COL في عينة فارغة ، mg / dm 3 ، بواسطة الصيغة
حيث X (NP + W) هو التركيز الكتلي لجميع المواد المستخرجة ، محسوبًا بالصيغة (3) ، mg / dm 3 ؛
X (NP) - تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية ، محسوبًا بالصيغة (5) ، مجم / ديسيمتر 3.
11.4 نتيجة تحليل التركيز الكتلي للمنتجات الزيتية والدهون في العينة هي نتيجة قياس واحد.
12 تسجيل نتائج القياس
12.1 يتم تسجيل نتائج القياس في تقرير اختبار يتم إعداده وفقًا لـ GOST ISO / IEC 17025.
نتائج قياسات التركيز الكتلي للمنتجات البترولية أو السائلة ، X، mg / dm 3 ، في النموذج (إذا تم تأكيد الإجراء التحليلي في المختبر لتلبية متطلبات هذه الوثيقة)
أين X- نتيجة قياسات تركيز كتلة NP أو L ، التي تم الحصول عليها وفقًا للإجراءات 10.1 - 10.3، mg / dm 3 ؛
Δ هو خطأ القياس المطلق لتركيز الكتلة NP أو L ، mg / dm 3 ، محسوبًا بالصيغة
يو- عدم اليقين الموسع عند k = 2 ، mg / dm 3 ، محسوبًا بالصيغة
أين يو (rel) - عدم اليقين الموسع (بالوحدات النسبية) ،٪. القيم يو (rel) لـ k = 2 معطاة في الجدول 1.
ملاحظة - تنتهي القيم العددية لنتيجة القياس برقم من نفس الفئة مثل قيمة مؤشر الدقة لإجراء القياس (الخطأ المطلق لقياسات تركيز الكتلة للمنتجات الزيتية والدهون).
12.2 يجوز تمثيل نتيجة القياس بالصيغة
شريطة أن Δ ل< Δ,
حيث Δ l هي قيمة مؤشر دقة القياس (حدود الثقة لخطأ القياس المطلق) ، التي تم تحديدها أثناء تنفيذ هذه التقنية في المختبر وضمانها من خلال التحكم في استقرار نتائج القياس ؛
قدمت يول< يو,
أين يو l هي قيمة عدم اليقين الموسع التي تم تحديدها أثناء تنفيذ هذه التقنية في المختبر والتي يتم توفيرها من خلال التحكم في استقرار نتائج القياس في المختبر.
13 إجراءات للتأكد من صحة القياسات
ضمان تنظيم موثوقية القياسات وتنفيذها عن طريق التحقق من مقبولية نتائج القياس التي تم الحصول عليها في ظل ظروف التكاثر والتحكم التشغيلي في إجراء القياس والتحكم في استقرار نتائج القياس وفقًا لـ GOST R ISO 5725 و RMG 76.
13.1 التحقق من مقبولية نتائج القياس التي تم الحصول عليها في ظل ظروف قابلة للتكرار
13.1.1 يتم التحقق من مقبولية نتائج القياس التي تم الحصول عليها في ظل ظروف التكاثر وفقًا لنتائج قياسات تركيز الكتلة لـ NP و L في عينات التحكم المعدة على أساس العينات القياسية لتكوين محلول NP والمعيار عينات من تكوين خليط من الدهون الثلاثية للأحماض الدهنية.
تستخدم GSO 7117-94 لتركيب المنتجات البترولية في مصفوفة قابلة للذوبان في الماء و GSO 10212-2013 للتركيز الكتلي للدهون في مصفوفة قابلة للذوبان في الماء (JVM-PA RM (2)) كعينات للتحكم (OC) ).
يمكنك أيضًا استخدام GSO 7822-2000 تكوين محلول من المنتجات الزيتية (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون وتكوين GSO 9437-2009 من خليط من الدهون الثلاثية من الأحماض الدهنية (مخاليط معتمدة محضرة من محلول أساسي من المنتجات الزيتية والدهون مع تركيز الكتلة 1000 مجم / ديسيمتر 3 طبقاً للمواصفة 9.3.3 و 9.3 .4) مصدقة وفقاً لإجراءات التحضير وفقاً لمعيار RMG 60.
13.1.2 يجب ألا يتجاوز التناقض بين نتائج القياس الفردية التي تم الحصول عليها في مختبرين حد التكاثر
أين X 1 و X 2 - نتائج قياسات تركيز كتلة NP و L ، التي تم الحصول عليها في ظل ظروف التكاثر ، mg / dm 3 ؛
ص- حد التكاثر ، معبراً عنه بوحدات نسبية. القيم النسبية لحد الاستنساخ موضحة في الجدول 3.
الجدول 3 - نطاق القياس وقيم حد التكاثر عند الاحتمال P = 0.95
عند استيفاء الشرط (13) ، تكون نتيجتا القياس مقبولتين. إذا تم تجاوز حد التكرار ، فيمكن استخدام طرق للتحقق من قبول نتائج القياس وفقًا للقسم 5 من GOST RISO 5725-6.
13.2 التحكم التشغيلي في إجراء القياس باستخدام عينات التحكم
ترد وتيرة الحصول على نتائج إجراءات المراقبة وأشكال تسجيلها في وثائق المختبر ، وتحديد الإجراء ومحتوى العمل على تنظيم طرق لرصد استقرار نتائج القياس داخل المختبر.
13.2.1 يتم تنفيذ التحكم التشغيلي في إجراء القياس وفقًا للمخطط التالي:
قياس التحكم والحصول على نتيجة إجراء التحكم ؛
حساب نتيجة إجراء المراقبة ( ك);
حساب معيار التحكم ( ل).
تنفيذ قاعدة الرقابة الحاسمة - مقارنة نتيجة إجراء الرقابة بمعيار الضبط والاستنتاجات بناءً على نتائج المراقبة.
2.2.13 كما هو الحال في OC ، يتم استخدام GSO 7117-94 لتركيب المنتجات البترولية في مصفوفة قابلة للذوبان في الماء والتركيز الكتلي للدهون GSO 10212-2013 في مصفوفة قابلة للذوبان في الماء (SO ZhVM-PA (2)).
يمكنك أيضًا استخدام GSO 7822-2000 تركيبة محلول من المنتجات الزيتية (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون ، GSO 9437-2009 تكوين خليط من الدهون الثلاثية من الأحماض الدهنية (مخاليط معتمدة محضرة من محلول أساسي من المنتجات الزيتية والدهون مع تركيز الكتلة 1000 مجم / ديسيمتر 3 طبقاً للمواصفة 9.3.3 و 9.3 .4) مصدقة وفقاً لإجراءات التحضير وفقاً لمعيار RMG 60.
عينات التحكم هي عينات تم الحصول عليها بإضافة GSO 7117-94 و GSO 10212-2013 أو الخلائط المعتمدة المحضرة من GSO 7822-2000 و GSO 9437-2009 في الماء المقطر. يتم تحضير العينات في الحاوية حيث سيتم الاستخراج. يتم إجراء تحليل العينة وفقًا لإجراءات القياس.
13.2.3 نتيجة إجراء قياس التحكم ك، mg / dm 3 ، محسوبة بالصيغة
حيث Δ هي خاصية الخطأ في نتائج قياس التحكم المقابلة للقيمة المعتمدة لعينة التحكم ، mg / dm 3.
يتم حساب قيمة خاصية الخطأ بواسطة الصيغة
حيث δ هو خطأ القياس النسبي لتركيز الكتلة NP أو L ،٪. القيم δ موضحة في الجدول 1.
13.2.5 تنفيذ قاعدة مراقبة القرار
|
|ك| ≤ ل |
إذا لم يتم استيفاء هذا الشرط ، يتم تكرار إجراء التحكم. في حالة عدم استيفاء الشرط (17) بشكل متكرر ، يتم اكتشاف الأسباب المؤدية إلى النتيجة غير المرضية ويتم اتخاذ التدابير للقضاء عليها.
فهرس
TU 4215-011-39120772-2009 المكثف KN-3. الشروط الفنية.
TU 4215-010-39120772-2009 مكثف KN-2m. الشروط الفنية.
ISHVZH.004 TU Concentrator KN-2. الشروط الفنية.
TU 79-337-72 Muffle furnace PM-8. الشروط الفنية.
TU 2631-027-4449317-98 رابع كلوريد الكربون النقي كيميائيًا (رباعي كلورو الميثان) للاستخراج من الوسط المائي. الشروط الفنية.
TU 6-68-164-99 أكسيد الألومنيوم للكروماتوغرافيا AOK-63-21. الشروط الفنية.
TU 6-09-1181-89 ورقة مؤشر عالمية لتحديد الرقم الهيدروجيني 1-10 و7 - 14. المواصفات.
|
مدير التطوير: |
|||
|
مدير PEP SIBEKOPRIBOR LLC |
جنوب. فاسيلينكو |
||
|
المؤدون: |
|||
|
كبير خبراء القياس في شركة ذات مسؤولية محدودة "PEP" SIBEKOPRIBOR " |
ج. أورناتسكايا |
||
|
المشاركون في الأداء: |
|||
|
مدير التطوير: |
|||
|
رئيس معمل البحوث البيئية و |
|||
|
S.V. موروزوف |
|||
|
باحث أول |
إي. تشيرنياك |
||
|
تمت الموافقة عليه من قبل |
كمي |
||
|
رئيس شركة التطوير |
جنوب. فاسيلينكو |
||
لجنة الدولة للاتحاد الروسي
حماية البيئة
التحليل الكيميائي الكمي للمياه
إجراء القياس
تركيز كبير من المنتجات البترولية
في الشرب والطبيعية و
مياه معالجة
عن طريق قياس الطيف بالأشعة تحت الحمراء
على مقياس مكثف KN-2m
PND F 14.1: 2: 4.168-2000
تمت الموافقة على التقنية للأغراض
دولة الرقابة البيئية
موسكو
2000 سنة
تمت مراجعة المنهجية والموافقة عليها من قبل المديرية الرئيسية للرقابة التحليلية ودعم المقاييس للأنشطة البيئية (GUAC) وكبير علماء المقاييس في لجنة الدولة للإيكولوجيا في روسيا
مركز اختبار معتمد
معهد نوفوسيبيرسك للكيمياء العضوية
معهم. ن. Vorozhtsov SB RAS
1 الغرض والنطاق
تحدد هذه الوثيقة طريقة القياس الطيفي بالأشعة تحت الحمراء للتحليل الكيميائي الكمي (QCA) لعينات من مياه الشرب والمياه العادمة الطبيعية والمعالجة لتحديد تركيز كتلة المنتجات البترولية (OP) فيها في نطاق التركيز من 0.02 إلى 2.00 مجم / ديسيمتر مكعب.
إذا تجاوز تركيز كتلة NP في العينة التي تم تحليلها الحد الأعلى للنطاق ، فيُسمح بتخفيف النذرة بهذه الطريقة (ولكن ليس أكثر من 50 مرة) بحيث يتوافق تركيز NP مع النطاق المنظم.
يتم التخلص من التأثير المتداخل للمواد الأخرى الموجودة في عينة الماء أثناء عملية تحضير العينة.
2 الخصائص المعينة لخطأ القياس ومكوناته
1.2 يضمن إجراء القياس الحصول على نتائج القياس بخطأ لا يتجاوز القيم الواردة في الجدول.
الجدول 1 - نطاق القياس وقيم مؤشرات الدقة * وإمكانية التكرار وقابلية التكرار
|
مؤشر التكرار (القيمة النسبية للانحراف المعياري للتكرار) ، σ ص, % |
ن = 1) ، σ ص, % |
مؤشر الاستنساخ (القيمة النسبية للانحراف المعياري لإمكانية التكاثر عند ن = 2) ، |
مؤشر الدقة (حدود الخطأ النسبي مع الاحتمال ن= 1) ، ± δ ،٪ |
مؤشر الدقة (حدود الخطأ النسبي مع الاحتمال ن = 2), |
|
|
0.02 إلى 0.025 مدفوع. |
|||||
|
أكثر من 0.025 إلى 0.1 مدفوع. |
|||||
|
أكثر من 0.1 إلى 2.0 مدفوع. |
|||||
|
ملحوظة - ن- عدد نتائج التحديدات الموازية المطلوبة للحصول على نتيجة القياس النهائية |
|||||
* يقابل عدم اليقين الموسع النسبي بعامل تغطية k = 2
2.2 تُستخدم قيم مؤشر الدقة للطريقة عندما:
تسجيل نتائج القياس الصادرة عن المختبر ؛
تقييم أداء المختبر لجودة الاختبار ؛
تقييم إمكانية استخدام نتائج القياس في تنفيذ إجراء القياس في المختبر.
3. أجهزة القياس والأجهزة المساعدة والكواشف والمواد
عند قياس تركيز كتلة المنتجات البترولية ، يتم استخدام أدوات القياس والأجهزة المساعدة والكواشف والمواد التالية.
3.1 أدوات القياس
|
مكثف KN-2m ، |
ISHVZH. 010 TU |
|
أو مكثف KN-2 |
ISHVZH. 004 TU |
|
العينة القياسية لتكوين محلول NP (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون |
GSO 7822-2000 أو GSO 7248-96 |
|
العينة المعيارية لتكوين المنتجات البترولية في مصفوفة قابلة للذوبان في الماء للتحكم في الخطأ |
|
|
موازين معملية للأغراض العامة ، فئة ثانية من الدقة ، بحد أقصى لوزن 200 جرام |
|
|
مجموعة أوزان G-2-210 بقيمة كتلة اسمية من 1 إلى 100 جم |
|
|
ماصات بسعة 5 ، 10 سم 3 |
|
|
دورق حجمية سعة 50 سم 3 |
|
|
قياس الاسطوانات بسعة 10 ، 25 ، 1000 سم 3 |
3.2 الأجهزة المساعدة
|
خزانة تجفيف للمختبر العام ، توفر صيانة درجة الحرارة من 105 إلى 110 درجة مئوية |
|
|
فرن دثر PM-8 |
وفقًا للمواصفة TU 79-337 |
|
مصنع الزجاج لتقطير المذيبات: |
|
|
دورق تقطير بسعة 1 dm3 |
|
|
عظم متعرج مزيل للبلغم (بطول 25 سم على الأقل) |
|
|
ثلاجة HPT (بطول 30 سم على الأقل) |
|
|
بلاط كهربائي مع دوامة مغلقة |
|
|
مقياس حرارة المختبر (من 0 إلى 100 درجة مئوية ، مع تخرج 0.1 درجة مئوية) |
|
|
أكواب كيماوية بسعة 50 سم 3 |
|
|
وزن الزجاج (زجاجة الوزن) عالية |
|
|
مستخرج معمل أو قمع فصل بسعة 0.5 ، 1.0 dm3 |
|
|
عمود كروماتوغرافي - أنبوب زجاجي بقطر داخلي 7 مم ، بطول 200 مم |
|
|
رف العمود الكروماتوغرافي |
|
|
غربال بفتحة قطرها 0.16 مم |
|
|
قمع المختبر |
|
|
مجفف بهلام السيليكا أو كلوريد الكالسيوم المجفف |
|
|
قضبان زجاجية بطول 12 - 15 سم |
|
|
سكين المعجون |
|
|
عبوات زجاجية بسعة 1 dm3 مع سدادة أرضية لأخذ العينات وتخزينها. |
رابع كلوريد الكربون ، نقي كيميائيا تشغيل GOST 20288
أو للاستخراج من وسط مائي نقي كيميائياً. وفقًا للمواصفة TU 2631-027-44493179
أكسيد الألومنيوم ، للاستشراب حسب TU 6-09-3916
كبريتات الصوديوم ، اللامائية ، جزء منها غوست 4166
الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي بواسطة GOST 10727
ورقة مؤشر عالمية لقياس الأس الهيدروجيني
يُسمح باستخدام الكواشف المصنعة وفقًا للوثائق التنظيمية والتقنية الأخرى ، بما في ذلك الوثائق المستوردة ، بمؤهلات لا تقل عن تلك المحددة في الفن.
4. طريقة القياس
تتكون الطريقة من فصل المكونات البترولية المستحلبة والمذابة عن الماء عن طريق الاستخراج باستخدام رباعي كلوريد الكربون ، والفصل الكروماتوجرافي للمنتجات البترولية عن المركبات العضوية المصاحبة من الفئات الأخرى على عمود مملوء بأكسيد الألومنيوم ، وتحديدها الكمي عن طريق شدة امتصاص روابط CH في النطاق الطيفي للأشعة تحت الحمراء (2930 ± 70) سم -1.
5 متطلبات السلامة وحماية البيئة
5.1 عند إجراء التحليلات ، من الضروري الامتثال لمتطلبات السلامة عند العمل مع الكواشف الكيميائية وفقًا لذلك GOST 12.1.007.
5.2 يتم مراعاة السلامة الكهربائية عند العمل مع التركيبات الكهربائية وفقًا لـ GOST 12.1.019.001.
5.3 يجب أن تمتثل مباني المختبر لمتطلبات السلامة من الحرائق GOST 12.1.004ولدينا معدات إطفاء GOST 12.4.009... يجب ألا يزيد محتوى المواد الضارة عن التركيزات المسموح بها GOST 12.1.005.
5.4 يتم تنظيم التدريب على السلامة المهنية للعمال وفقًا لـ GOST 12.0.004.
6 متطلبات التأهيل للمشغلين
يُسمح باختصاصي يتمتع بمؤهلات مهندس كيميائي أو فني كيميائي ، لديه خبرة في مختبر كيميائي ، وخضع لتعليمات مناسبة ، وأتقن الطريقة أثناء التدريب وحصل على نتائج مرضية من قياسات التحكم. لإجراء القياسات ومعالجة نتائجها.
7 شروط القياس
الظروف البيئية التي يتم فيها ضمان دقة القياس المطلوبة هي كما يلي:
درجة حرارة الهواء المحيط ، ° C 20 ± 5 ؛
الضغط الجوي ، كيلو باسكال (مم زئبق) 97.3 - 104.6 (730-780) ؛
رطوبة الهواء النسبية ،٪ لا تزيد عن 80 (عند درجة حرارة الغرفة = 25 درجة مئوية) ؛
تردد التيار المتردد ، هرتز 50 ± 1 ؛
جهد إمداد الطاقة ، V 220 ± 22.
8. أخذ العينات
8.1 يتم أخذ عينات المياه وفقًا للمتطلبات GOST R 51592-2000"ماء. المتطلبات العامة لأخذ العينات "، GOST R 51593-2000"يشرب الماء. اختيار عينة"، GOST 17.1.4.01-80"حماية الطبيعة. المحيط المائي. الاشتراطات العامة لطرق تقدير المنتجات البترولية في المياه الطبيعية والنفايات ".
8.2 أثناء أخذ العينات ، يجب استبعاد التقاط غشاء من المنتجات النفطية من سطح الماء. توضع العينات المأخوذة في أوعية زجاجية مع سدادات أرضية ، وتستخدم بالكامل ولا تتم تصفيتها.
يجب أن يتوافق حجم العينة المأخوذة ، اعتمادًا على المحتوى المتوقع للمنتجات النفطية في الماء ، مع القيم الموضحة في الجدول.
الجدول 2 - حجم عينات المياه اعتمادًا على المحتوى المتوقع للمنتجات النفطية
|
حجم العينة ، dm3 |
|||
|
0.02 إلى 1.00 مدفوع. |
|||
|
أكثر من 1.00 إلى 2.00 مدفوع. |
إذا كان من المستحيل إجراء الاستخراج خلال هذه الفترة ، يتم الاحتفاظ بالعينة عن طريق إضافة خليط من حامض الكبريتيك ورابع كلوريد الكربون بمعدل 1 سم 3 من حامض المركز و 2.0 - 3.0 سم 3 من رابع كلوريد الكربون لكل 1 dm3 من العينة. يجب أن تؤخذ هذه الأحجام في الاعتبار أثناء الاستخراج. يُسمح بإضافة مواد حافظة إلى حاوية فارغة قبل أخذ العينات. العمر الافتراضي لعينات المياه المعلبة هو شهر واحد من لحظة أخذ العينات. 8.4 عند أخذ العينات ، يتم إعداد مستند مصاحب في نموذج معتمد ، مما يشير إلى: الغرض من التحليل ، الملوثات المشتبه بها ؛ المكان ووقت الاختيار ؛ رقم العينة؛ المنصب ، ولقب أخذ العينة ، والتاريخ. 9 التحضير للقياس9.1 تجهيز تجهيزات المطابخ عند قياس تركيز كتلة المنتجات البترولية ، من الضروري مراقبة نظافة الأواني الزجاجية الكيميائية بعناية. يجب غسل الأواني المستخدمة جيدًا وشطفها مرتين على الأقل بالماء المقطر وتجفيفها. لغسيل الأطباق الكيميائية ، يُسمح باستخدام أحماض الكبريتيك والنتريك المركزة. يحظر استعمال ل غسل الكل أنواع اصطناعي غسل أموال. بشكل قاطع محظور شحم أقسام رقيقة و الرافعات الفاصل قمع من قبل الجميع أنواع زيوت التشحيم! 9.2 تحضير الكواشف والمواد تحقق من نقاء كل دفعة من رابع كلوريد الكربون وفقًا لتعليمات التشغيل الخاصة بالمكثف المستخدم. إذا كانت القراءة تكمن الخامس داخل من - 10 ,0 قبل 20 ,0 ملغ/dm3, ثم يكون رابع كلوريد الكربون عمليًا. خلاف ذلك ، يتم إجراء تنقية رابع كلوريد الكربون على النحو التالي. في جهاز استخلاص أو قمع فصل بسعة 1 dm3 ، ضع 0.4 dm3 من رابع كلوريد الكربون ، أضف 0.5 dm3 من الماء المقطر وحركه لمدة دقيقة واحدة. تُسكب طبقة رابع كلوريد الكربون في القارورة. يتم تكرار الإجراء مع جزء جديد من الماء المقطر. أضف إلى رابع كلوريد الكربون المغسول حوالي 10 جم من كبريتات الصوديوم اللامائية ، مع التحريك من حين لآخر ، احتضانها لمدة 10 - 15 دقيقة. يصب رابع كلوريد الكربون المجفف في دورق التقطير ويقطر عند درجة حرارة تتراوح من 76 إلى 78 درجة مئوية ، ويجمع بشكل منفصل أول 50-60 سم 3 (ثم يتم التخلص منه) ، والجزء الرئيسي (رابع كلوريد الكربون المنقى بالفعل) ويترك حوالي 50 سم 3 من رابع كلوريد الكربون في دورق التقطير. يتم غربلة المادة الماصة من خلال منخل ويتم استخدام جزء دقيق. يتم تكليس أكسيد الألومنيوم في طبق من الخزف أو الكوارتز في فرن مفل عند درجة حرارة 600 درجة مئوية لمدة 4 ساعات ، ثم يتم تبريده إلى 150 درجة مئوية ، ثم وضعه في مجفف وتبريده إلى درجة حرارة الغرفة. إذا تحولت الألومينا إلى اللون الأصفر عند تكليسها ، فهذا يعني أنها غير صالحة للاستعمال. العمر الافتراضي لأكسيد الألومنيوم المكلس في حاوية مغلقة بإحكام هو شهر واحد. قبل الاستخدام ، يتم وزن الكمية المطلوبة من أكسيد الألومنيوم المكلس ، أضف 3٪ (بالوزن) ماء مقطر ، أغلق بإحكام ، رج لعدة دقائق واحتضنه لمدة يوم في درجة حرارة الغرفة. 9.2.3 تحضير كبريتات الصوديوم اللامائية قبل الاستخدام ، يتم تجفيف كبريتات الصوديوم اللامائية عند درجة حرارة 105-110 درجة مئوية لمدة 8 ساعات في فرن ، وتبريدها وتخزينها في مجفف. مدة الصلاحية شهر واحد. 9.2.4 تحضير 1: 9 محلول حامض الكبريتيك يتم خلط 9 أحجام من الماء المقطر وحجم واحد من حامض الكبريتيك المركز في وعاء مقاوم للحرارة. حامض بحرص فيضان ل ماء . 9.2.5 تحضير الألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي يتم الاحتفاظ بالألياف الزجاجية أو الصوف الزجاجي في حمض الكبريتيك أو النيتريك المخفف (1: 1) لمدة 12 ساعة ، وغسلها بماء الصنبور ، ثم بالماء المقطر ، وتجفيفها في فرن. ملحوظة- يسمح باستخدام القطن الطبي غوست 5556(قطن ، غير صناعي!). قبل الاستخدام ، يُغسل الصوف القطني جيدًا برابع كلوريد الكربون ويُجفف في درجة حرارة الغرفة. يتم استخلاص عينة من المياه بمعدل 20 سم 3 من رابع كلوريد الكربون لكل 1 dm3 من الماء. 9.3 إعداد الحلول 9.3.1 تحضير محلول أساسي من المنتجات البترولية بتركيز كتلي 1000 مجم / دسم 3 تم تحضير المحلول الأساسي من تركيبة GSO 7822-2000 لمحلول NP (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون * على النحو التالي. * يسمح باستخدام التركيبة GSO لمحلول NP (الهيدروكربونات) في رابع كلوريد الكربون من نوع آخر (على سبيل المثال GSO 7248-96) مع نفس الخصائص المترولوجية. في هذه الحالة ، يجب أن يتم إعداد حل المخزون وفقًا لتعليمات استخدام SSS. يتم فتح الأمبولة ، ويتم نقل المحلول من الأمبولة بعناية ، دون فقد ، إلى دورق حجمي بسعة 50 سم 3 من خلال قمع. ثم يتم غسل الأمبولة جيدًا 5 مرات باستخدام رباعي كلوريد الكربون في أجزاء من 3 سم 3 ، وتصب في دورق حجمي ، وغسل سطح القمع جيدًا ، ثم يتم إحضار حجم المحلول إلى العلامة باستخدام رابع كلوريد الكربون. يتم تقليب المحلول وتخزينه في الثلاجة عند درجة حرارة من 0-5 درجة مئوية لمدة لا تزيد عن 6 أشهر. قبل الاستخدام ، يُحفظ المحلول في درجة حرارة الغرفة لمدة 30 دقيقة على الأقل. تركيز كتلة المحلول الناتج هو 1000 مجم / دسم 3. خطأ الطبخ النسبي 0.6٪. 9.3.2 تحضير محلول عملي للمنتجات الزيتية بتركيز كتلي 100 مجم / ديسيمتر مكعب يتم تحضير محلول العمل NP في رابع كلوريد الكربون عن طريق تخفيف المحلول الأساسي NP. لهذا الغرض ، يتم ضخ 5.0 سم 3 من محلول NP الأساسي في دورق حجمي بسعة 50 سم 3 ويتم ضبط حجم المحلول في القارورة وفقًا للعلامة باستخدام رابع كلوريد الكربون. يتم تقليب المحلول وتخزينه في الثلاجة عند درجة حرارة من 0-5 درجة مئوية لمدة لا تزيد عن شهرين. قبل الاستخدام ، يُحفظ المحلول في درجة حرارة الغرفة لمدة 30 دقيقة على الأقل. تركيز كتلة NP في المحلول الناتج هو 100 مجم / دسم 3. خطأ الطبخ النسبي 0.7٪. يتم استخدام محلول العمل لـ NP بتركيز كتلة 100 مجم / ديسيمتر مكعب لمعايرة المكثف. 9.3.3 إعداد محاليل معايرة المنتجات البترولية يتم تحضير محاليل المعايرة لكل نطاق فرعي وأقرب إلى الحد الأدنى للمحتويات المحددة. يتم تحضير محاليل المعايرة مباشرة قبل الاستخدام عن طريق تخفيف محلول العمل. للقيام بذلك ، في قوارير حجمية بسعة 50 سم 3 ، أضف 1.0 على التوالي باستخدام ماصة ؛ 2.5 ؛ 5.0 ؛ 10.0 سم 3 من محلول العمل وجلب أحجام المحاليل في القوارير إلى العلامة باستخدام رابع كلوريد الكربون. الحلول مختلطة تمامًا. تركيز كتلة المحاليل التي تم الحصول عليها هو 2 و 5 و 10 و 20 مجم / دسم 3 على التوالي. لا يتعدى خطأ الطهي النسبي 2.5٪. تستخدم حلول المعايرة لمراقبة أداء المكثف في نطاق القيم المقاسة لتركيزات الكتلة لـ NP. 9.4 تحضير واستخدام المكثف يتم تحضير المكثف للتشغيل واستخدامه وفقًا لدليل التشغيل. 10. أخذ القياسات10.1 الاستخراج يتم نقل عينة من الماء الذي تم تحليله بالكامل إلى قمع فصل ذي سعة مناسبة ، ويصب حامض الكبريتيك المخفف (1: 9) إلى الرقم الهيدروجيني ≤ 2 (يتم التحكم فيه بواسطة ورقة مؤشر). إذا تم حفظ عينة الماء مسبقًا وفقًا لـ ، فلا تضف حامض الكبريتيك. تُشطف الحاوية التي تحتوي على العينة جيدًا بـ 5 سم 3 من رابع كلوريد الكربون ويُسكب المذيب في قمع فصل. أضف 5 سم 3 أخرى من رابع كلوريد الكربون هناك (مع مراعاة الحفظ ، يجب أن يكون الحجم الإجمالي لرابع كلوريد الكربون في قمع الفصل 10 سم 3). يتم الاستخراج عن طريق هز قمع الفصل لمدة 10 دقائق على الأقل ، ثم الاستقرار لمدة 10 دقائق. بعد فصل الطور ، تُسكب الطبقة السفلية (المستخلص) في كوب وتُعالج أو تُترك للتخزين. (يجب ألا تزيد مدة صلاحية المستخلصات عن 10 أشهر). بعد فصل المستخلص ، يتم قياس حجم عينة الماء التي تم تحليلها باستخدام أسطوانة مدرجة. يُسمح بإجراء الاستخراج في الشفاطات المضمنة في مجموعة الجهاز. في هذه الحالة ، اتبع تعليمات التشغيل المقابلة. يجفف المستخلص بكبريتات الصوديوم اللامائية لمدة 10 دقائق (بمعدل 2 جم على الأقل من كبريتات الصوديوم لكل 10 سم 3 من المستخلص) ، ويضاف إلى الزجاج في أجزاء صغيرة مع تقليب المحتويات بقضيب زجاجي. بعد الانتهاء من عملية التجفيف ، يُسكب المستخلص في أسطوانة قياس بسعة 10-25 سم 3. يتم إجراء القياسات وفقًا لدليل التعليمات الخاص بالمكثف. يُسكب الشطف في كفيت نظيف ويوضع في مقياس تركيز. قياس تركيز كتلة NP في النذرة من خلال قراءة قراءات الجهاز. إذا تجاوز تركيز كتلة NP الحد الأعلى لنطاق القياس للجهاز ، فسيتم تخفيف الشطف باستخدام رابع كلوريد الكربون المحضر وفقًا لـ. ثم يُسكب المحلول في كفيت ، يتم شطفه مسبقًا بهذا المحلول ، ويتم تثبيته في الجهاز وقياسه. 11 تحديد الفرصة في عينة الخموليتم إجراء تحديد تركيز كتلة NP في عينة فارغة في وقت واحد مع تحليل سلسلة من العينات. للقيام بذلك ، خذ 0.5 - 1.0 dm3 من الماء المقطر المنقى وقم بمعالجتها كما هو موضح في. تؤخذ نتائج تحليل العينة الفارغة في الاعتبار عند حساب تركيز كتلة NP في العينة. يتم أيضًا تحليل عينة فارغة باستخدام مجموعة جديدة من الكواشف. 12. تجهيز نتائج القياس12.1 تركيز كتلة NP X، mg / dm3 ، في عينة من المياه التي تم تحليلها يتم حسابها بواسطة الصيغة
أين Xالقياس - نتيجة قياس تركيز كتلة المنتجات البترولية في الشطف باستخدام مقياس تركيز ، mg / dm3 ؛ الخامسالمعادل هو حجم رابع كلوريد الكربون المستخدم في الاستخراج ( الخامسمكافئ = 10 سم 3) ؛ كهو عامل التخفيف ، أي نسبة أحجام القارورة الحجمية وقسامة الشذبة (تؤخذ في الاعتبار عند تخفيفها) ؛ الخامس- حجم عينة الماء المحلل ، سم 3. ملحوظة- اطرح البيانات التي تم الحصول عليها من تحليل العينة الفارغة من نتائج التحليل. 12.2 بالنسبة لنتيجة قياس تركيز الكتلة لـ NP ، يتم أخذ نتيجة قياس واحد أو متوسط القيمة الحسابية X(mg / dm3) من نتيجتين من التحديدات المتوازية ( X 1, X 2) التي تحققت من أجلها الشرط: قيم حد التكرار ( ص) للحصول على نتيجتين من التحديدات المتوازية معطاة في الجدول. 12.3 إذا لم يتم استيفاء الشرط () ، فمن الضروري الحصول على نتيجتين إضافيتين من التحديدات المتوازية. يتم أخذ المتوسط الحسابي لأربع نتائج من التحديدات المتوازية التي تم تحقيق الشرط التالي لها كنتيجة نهائية لقياس تركيز كتلة المنتجات البترولية في عينة الاختبار: أين Xالحد الأقصى ، 4 - أكبر النتائج الأربعة للتعريفات المتوازية ؛ Xدقيقة ، 4 هي أصغر نتائج التعريفات الأربعة المتوازية. يتم إعطاء قيم CR0.95 (4) في الجدول. الجدول 3 - مدى القياس وقيم حد التكرار والمدى الحرج عند مستوى الثقة P = 0.95
|
(1)
القيم (لـ ن= 2) في الجدول.